昆士蘭大學(xué)王連洲教授團(tuán)隊(duì)Angew:通過(guò)加速氧化還原反應(yīng)引起的Sn2+再生以促進(jìn)錫鉛混合鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的自修復(fù)

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與純鉛鈣鈦礦太陽(yáng)能電池相比,錫鉛混合(Sn-Pb)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池具有較低的禁帶寬度(1.2-1.25 eV),從而擁有更高的理論光電轉(zhuǎn)換效率。然而,這類電池面臨一個(gè)主要的挑戰(zhàn):Sn2+易氧化性,這限制了電池的穩(wěn)定性和長(zhǎng)期應(yīng)用前景。

澳大利亞昆士蘭大學(xué)王連洲教授團(tuán)隊(duì),對(duì)Sn-Pb鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的長(zhǎng)期光照穩(wěn)定性進(jìn)行了探索性研究。研究發(fā)現(xiàn),盡管光照條件下,晶界處的Pb2+被還原后生成的Pb0可以對(duì)Sn4+起到還原作用并促進(jìn)Sn2+的再生,但由于反應(yīng)速率緩慢,Sn-Pb鈣鈦礦太陽(yáng)能電池中這種自修復(fù)的性質(zhì)并不明顯。基于該科學(xué)問(wèn)題,該工作設(shè)計(jì)了V3+/V2+離子對(duì)作為氧化還原電子對(duì)提升Sn4+和Pb0之間的氧化還原反應(yīng)動(dòng)力學(xué),從而加速Sn-Pb鈣鈦礦在工作狀態(tài)下的自修復(fù)效應(yīng)。這一創(chuàng)新策略不僅顯著提升了Sn-Pb鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的穩(wěn)定性,還將器件的光電轉(zhuǎn)換效率從19.02%提升至了21.22%,使目標(biāo)器件在1000小時(shí)的光照最大功率點(diǎn)跟蹤測(cè)試后,保持了近90%的初始效率。

通過(guò)篩選材料的電極電勢(shì),V3+/V2+離子對(duì)具有合適的電極電勢(shì)并且在有機(jī)溶液中有較好的溶解性。經(jīng)過(guò)溶液體系的比對(duì),引入了V3+/V2+離子對(duì)的系統(tǒng)中,V3+/V2+離子對(duì)作為氧化還原梭能夠極大地增加Pb0與Sn4+之間的反應(yīng)速率,從而更高效地促進(jìn)Sn2+的再生。
圖1. (a) 離子對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位。(b) 氧化還原誘導(dǎo)的自修復(fù)機(jī)理在Sn-Pb鈣鈦礦中的示意。(c)-(e) 溶液系統(tǒng)中有與沒(méi)有V3+/V2+離子對(duì)時(shí)Pb0與SnI4反應(yīng)速度的對(duì)比。(f)?V3+/V2+氧化還原梭加速自修復(fù)氧化還原反應(yīng)的機(jī)理。

由于V元素的原子半徑較小,它主要分布在鈣鈦礦的晶界和表面,這也是Pb0與Sn4+主要存在的區(qū)域。在X光加速老化的條件下,5% V-Sn-Pb鈣鈦礦薄膜中Sn4+與Pb0的比例能夠保持在較低水平。最理想的0.05% V-Sn-Pb比例的鈣鈦礦薄膜顯示出更大的晶粒與更好的結(jié)晶性,從而抑制了材料的非輻射復(fù)合并提升了其光生載流子壽命。
圖2. (a) 在不同蝕刻時(shí)間下5% V-Sn-Pb薄膜的深度XPS譜圖;(b) 在持續(xù)X射線照射下,Sn-Pb和5% V-Sn-Pb薄膜中V3+/V2+,Pb0和Sn4+的變化;(c) 不同V比例的V-Sn-Pb薄膜SEM圖樣;(d) 不同V比例的V-Sn-Pb薄膜的XRD圖樣;(e) 不同V比例的V-Sn-Pb薄膜的穩(wěn)態(tài)PL光譜;(f) Sn-Pb和0.05% V-Sn-Pb薄膜的Urbach能量(EU)曲線擬合。

由于電子和空穴缺陷密度降低,V-Sn-Pb鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件的效率相較于Sn-Pb從19.02%提升至21.22%。在模擬日周期老化實(shí)驗(yàn)中,V-Sn-Pb薄膜顯示出更佳的自修復(fù)能力。對(duì)器件的工作穩(wěn)定性測(cè)試表明,在連續(xù)1000小時(shí)光照的最大功率點(diǎn)跟蹤測(cè)試中,V-Sn-Pb器件保持了近90%的初始效率,進(jìn)一步證明了V對(duì)Sn4+和Pb0氧化還原反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的提升。
圖3.(a)Sn-Pb和V-Sn-Pb器件J-V曲線(Sn-Pb:19.02%;V-Sn-Pb:21.22%);(b) 添加0%、0.025%、0.05%和0.1% V的光伏性能統(tǒng)計(jì)分布;(c) Sn-Pb和0.05% V-Sn-Pb器件的穩(wěn)態(tài)功率輸出;(d) 日周期中鈣鈦礦薄膜上平均Sn4+和Pb0的比例及相應(yīng)光伏性能變化(新制器件、黑暗中儲(chǔ)存12小時(shí)、1-sun照射12小時(shí));(e) 日周期中Sn-Pb和0.05% V-Sn-Pb薄膜的Sn4+比例的深度XPS剖面;(f) 由氧化還原梭效應(yīng)啟動(dòng)的Sn-Pb鈣鈦礦層在晶界和表面的自修復(fù)機(jī)制;(g) 在氮?dú)猸h(huán)境中,連續(xù)1-sun照射下的Sn-Pb和目標(biāo)0.05% V-Sn-Pb器件在MPP跟蹤下的長(zhǎng)期操作穩(wěn)定性。

本工作首次從氧化還原的角度對(duì)Sn-Pb鈣鈦礦的穩(wěn)定性與自修復(fù)特性進(jìn)行了研究。研究中引入了V3+/V2+離子對(duì),這一策略顯著提升了材料中Sn2+的再生速度,從而促進(jìn)了電池在光照條件下的自修復(fù)。通過(guò)這種方法,電池的光電轉(zhuǎn)換效率從19.02%提高到了21.22%,同時(shí)也顯著增強(qiáng)了電池的工作穩(wěn)定性。這一發(fā)現(xiàn)為Sn-Pb鈣鈦礦太陽(yáng)能電池穩(wěn)定性的研究開(kāi)辟了新的方向,并為其在層疊式太陽(yáng)能電池應(yīng)用中的潛力提供了支持。

這一成果于近期發(fā)表在Angew. Chem. Int. Ed.上,文章的第一作者是昆士蘭大學(xué)的賀東旭陳鵬博士,通訊作者是昆士蘭大學(xué)的王連洲教授和中科院深圳理工大學(xué)的白楊教授。
原文(掃描或長(zhǎng)按二維碼,識(shí)別后直達(dá)原文頁(yè)面):
Accelerated Redox Reactions Enable Stable Tin-Lead Mixed Perovskite Solar Cells
Dongxu He?,?Peng Chen?,?Mengmeng Hao, Miaoqiang Lyu, Zhiliang Wang, Shanshan Ding, Tongen Lin, Chengxi Zhang, Xin Wu, Evan Moore, Julian A. Steele, Ebinazar Namdas, Yang Bai*, Lianzhou Wang*
Angew. Chem. Int. Ed.,?2023, DOI: 10.1002/anie.202317446

導(dǎo)師介紹
王連洲
https://www.x-mol.com/university/faculty/29292

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