Small║非晶/晶相異質(zhì)結(jié)構(gòu)MoO2@煤矸石電催化劑助力鋰氧氣電池

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文 章 信 息

變廢為寶:非晶/晶相異質(zhì)結(jié)構(gòu)MoO2@煤矸石電催化劑用于高性能鋰氧氣電池研究
第一作者:孫志輝,胡應(yīng)杰
通訊作者:張吉雄*,趙帥*,曾楷*
單位:中國礦業(yè)大學(xué),南京曉莊學(xué)院,西南交通大學(xué)

研 究 背 景

高能量密度鋰-氧氣電池正極充放電過程緩慢的氧氣還原反應(yīng)(ORR)和氧氣析出反應(yīng)(OER)動力學(xué),導(dǎo)致電池充放電極化大、循環(huán)效率低,嚴(yán)重制約鋰-氧氣電池實際應(yīng)用。開發(fā)高效、穩(wěn)定ORR/OER雙功能電催化劑是解決上述問題的關(guān)鍵。此外,如何平衡催化劑成本與催化活性是鋰-氧氣電池電極材料研究的瓶頸之一。
煤矸石作為煤炭開采和洗選過程中產(chǎn)生的一種固廢,其不合理排放和無序堆積不僅存在自燃、爆炸等安全問題,還容易誘發(fā)一系列環(huán)境污染問題。研究發(fā)現(xiàn)煤矸石具有獨特片狀結(jié)構(gòu)的多種活性組分,并且表面存在大量吸附位點和羥基官能團,是構(gòu)造鋰-氧氣電池低成本、高活性電催化劑的理想前驅(qū)體。然而,煤矸石儲能化設(shè)計目前處于起步階段,其在鋰-氧氣電池中的合理利用仍存在較大挑戰(zhàn),尚面臨許多關(guān)鍵科學(xué)問題亟待解決。

文 章 簡 介

基于此,中國礦業(yè)大學(xué)張吉雄教授/趙帥博士&西南交通大學(xué)曾楷博士報道通過酸/堿靜置活化和水熱法成功制備了具有非晶/晶相異質(zhì)結(jié)構(gòu)MoO2@煤矸石復(fù)合材料,并成功應(yīng)用于鋰-氧氣電池。基于對無定形煤矸石基底和納米MoO2晶體理性設(shè)計,獲得具有熱力學(xué)和動力學(xué)穩(wěn)定的高活性MoO2@煤矸石正極催化劑,在鋰-氧氣電池中表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能(初始放電容量:9748 mAh g?1;循環(huán)性能:> 2200 h)。
實驗結(jié)合密度泛函理論(DFT)分析揭示MoO2@煤矸石復(fù)合材料的高活性歸因于以下三個關(guān)鍵因素:N摻雜的MoO2顆粒與煤矸石基底的協(xié)同、非晶相/晶相異質(zhì)結(jié)構(gòu)以及有效改善中間產(chǎn)物L(fēng)iO2吸/脫附能。本論文首次報道煤基固廢煤矸石被應(yīng)用于電化學(xué)儲能,為煤矸石功能化利用提供新的思路。該論文發(fā)表于國際知名期刊Small(IF: 15.153),孫志輝博士、胡應(yīng)杰博士為論文第一作者。
圖1. 圖片摘要。

本 文 要 點

要點一:
采用酸/堿靜置活化結(jié)合水熱法成功將晶相N-MoO2納米顆粒錨定在非晶煤矸石表面。非晶態(tài)煤矸石提供穩(wěn)定的基底結(jié)構(gòu), N摻雜的MoO2納米顆粒提供優(yōu)異的電化學(xué)活性,具有很強的協(xié)同增效作用。
圖2. MoO2@煤矸石催化劑制備示意圖及形貌、物相分析。

圖3. MoO2@煤矸石催化劑形貌、結(jié)構(gòu)表征。

要點二:
MoO2@煤矸石電催化劑呈現(xiàn)出獨特的無定形-結(jié)晶相異質(zhì)結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)一方面有利于暴露豐富的電化學(xué)活性位點,另一方面有利于電解液的完全滲透和放電產(chǎn)物的充分堆積。同時,MoO2與煤矸石表面SiO2之間具有強電子耦合作用,可以有效優(yōu)化催化劑表面電子結(jié)構(gòu)和局部配位環(huán)境。
圖4. MoO2@煤矸石催化劑XPS分析。

圖5. MoO2@煤矸石催化劑在鋰-氧氣電池中的電化學(xué)性能

要點三:
DFT計算表明, N摻雜的 MoO2納米晶體可以有效地提高材料的電子導(dǎo)電性和對中間產(chǎn)物L(fēng)iO2的吸附能力;煤矸石表面SiO2非晶體的存在可以充當(dāng)“穩(wěn)定劑”,提高MoO2的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。MoO2-SiO2特殊異質(zhì)結(jié)構(gòu)的形成有助于降低電荷轉(zhuǎn)移的能壘,增強對放電中間產(chǎn)物的吸附。
圖5. DFT理論分析

文 章 鏈 接

Turn "waste" into wealth: MoO2@coal gangue Electrocatalyst with amorphous/crystalline heterostructure for Efficient Li-O2?batteries
https://doi.org/10.1002/smll.202208145

通 訊 作 者 簡 介

張吉雄,中國礦業(yè)大學(xué)教授,博士生導(dǎo)師。
2008年6月獲中國礦業(yè)大學(xué)工學(xué)博士學(xué)位,2014年9月至2015年9月在美國南伊利諾伊大學(xué)做訪問學(xué)者。2016年12月起擔(dān)任中國礦業(yè)大學(xué)煤炭資源與安全開采國家重點實驗室副主任,2019年1月起擔(dān)任礦業(yè)工程學(xué)院院長、黨委副書記,2022年9月起任中國礦業(yè)大學(xué)黨委常委、副校長。研究方向為:礦山綠色功能材料。
發(fā)表高水平學(xué)術(shù)論文100余篇,2020、2021、2022年連續(xù)入選Elsevier礦業(yè)工程領(lǐng)域中國高被引學(xué)者;主持國家重點研發(fā)計劃項目、國家111計劃創(chuàng)新引智基地、國家杰出青年科學(xué)基金、國家自然科學(xué)基金重點項目等科研項目30余項;獲國家技術(shù)發(fā)明二等獎及省部級科技進步一等獎等6項,獲授權(quán)國家發(fā)明專利80余件;出版學(xué)術(shù)專著2部,主編教材2部;制定國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)9項;享受國務(wù)院政府特殊津貼專家,先后入選國家重大人才工程項目、科技部中青年科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才、教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才及江蘇省有突出貢獻中青年專家等。

趙帥,中國礦業(yè)大學(xué)講師,碩士生導(dǎo)師
2020年6月獲吉林大學(xué)工學(xué)博士學(xué)位,同年7月入職中國礦業(yè)大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院,2021年3月進入中國礦業(yè)大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院博士后科研流動站從事非常規(guī)能源清潔提質(zhì)工藝研究。發(fā)表學(xué)術(shù)論文20余篇,參與國家重點研發(fā)計劃及國家自然科學(xué)基金項目4項,主持省部級以上科研項目4項,獲得國家發(fā)明專利4項。

曾楷,西南交通大學(xué)講師
2017.9-2022.6,于蘇州大學(xué)獲理學(xué)博士學(xué)位(碩博連讀)。同年7月進入西南交通大學(xué)工作。研究方向為:新能源材料的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究(電解水制氫、氫氧燃料電池膜電極、金屬-空氣電池等),先后在Advanced Functional Materials, Advanced Energy Materials, Energy Storage Materials, Small, Applied Catalysis B: Environmental, Chemical Engineering Journal, ACS Applied Material Interfaces等期刊發(fā)表SCI收錄論文10余篇,其中第一作者/通訊作者論文8篇,ESI高被引論文3篇,授權(quán)中國發(fā)明專利2項。擔(dān)任Small, Chemical Engineering Journal等期刊審稿人。

第 一 作 者 簡 介

孫志輝,中國礦業(yè)大學(xué)博士后
2016.9-2021.6,于蘇州大學(xué)獲理學(xué)博士學(xué)位。2021.7月進入中國礦業(yè)大學(xué)工作。研究方向為:礦山功能材料和高比能儲能器件研究(熱電協(xié)同轉(zhuǎn)化;固廢原位改性處置,鋰空氣電池研發(fā)等),先后在Advanced Energy Materials, Applied Catalysis B: Environmental, ACS Nano, Small, Journal of Materials chemistry A, ACS Applied Material Interfaces等期刊發(fā)表SCI收錄論文10余篇,其中第一作者論文8篇。

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