

近日,南方科技大學的科研團隊在量子點發光二極管(QLED)研究領域取得重大突破,成功實現了溶液處理的快速響應 QLED 的納秒脈沖電致發光(EL)。相關研究成果“Nanosecond-pulsed electroluminescence from high current–driven quantum-dot light-emitting diodes”發表于國際知名期刊《Science Advances》,論文的通信作者是南方科技大學電子與電氣工程系的?Shuming Chen。由南方科技大學電子與電氣工程系主導開展,該系在光電子領域的研究實力強勁,為本次突破提供了堅實的科研基礎與平臺支持。此次研究在量子點發光二極管(QLED)研究領域取得重要進展,成功實現其納秒脈沖電致發光(EL),并深入揭示相關動力學過程,拓展了QLED的應用邊界。?? ??

圖1. ?電荷載流子注入、積累、傳輸和復合動力學。(A) QLED的RC等效電路示意圖。(B) ?一個QLED在5V脈沖、20kHz頻率偏置下的典型瞬態電流(TRC)和電致發光(EL)。瞬態電致發光(TREL)分為四個階段,分別由延遲時間Td、上升時間Tr、穩定時間Ts和下降時間Tf來表征。a.u.表示任意單位。(C) ?不同功能層厚度的QLED的計算電容。(D) 頂部發射綠色QLED的能帶示意圖。電荷在TFB(空穴傳輸層)界面兩側積累。(E)和(F) ?不同HTL(空穴傳輸層)厚度(E)和量子點(QD)厚度(F)的QLED的瞬態電致發光。(G) ?不同時間間隔下QLED中電荷注入、積累、傳輸和復合過程的示意圖。(H) ?上升時間和延遲時間隨HTL、發射層(EML)和電子傳輸層(ETL)厚度變化的統計結果。
1.研究背景:超短光發射在眾多前沿領域發揮著關鍵作用。在超快光電子學中,它是實現高速信號處理與傳輸的核心要素;在超快光譜學里,有助于捕捉物質瞬間的微觀變化;高分辨率快速成像顯微鏡依賴其獲取清晰的微觀結構圖像;材料加工領域,超短光發射可實現高精度的材料處理。以往,超短光發射通常由激光器產生,但激光器成本高昂,限制了其廣泛應用。為降低成本,科研人員嘗試開發基于無機III-氮化物的發光二極管(LED)來產生納秒脈沖電致發光,通過精心設計結構和高電流驅動,已實現10ns脈沖、10MHz高重復率的EL,且在光譜學應用中作為低成本激發源得到廣泛使用。 ? 近年來,基于膠體CdSe或InP量子點(QDs)的QLED成為顯示領域的研究熱點。與傳統LED相比,QLED采用溶液處理工藝,具備成本更低、集成更簡便、靈活性更高以及面積兼容性更好等優勢,在一些特殊場景中具有獨特的應用價值。典型的QLED基于有機 ?- ?無機混合結構,常用無機ZnO納米顆粒作為電子傳輸層(ETL),這種結構使得QLED性能優異,如紅色QLED的亞帶隙開啟電壓低至1.6V,最大亮度超過\(3,300,000 ?cd m^{-2}\) ,理論外量子效率(EQE)超39% ?。然而,盡管已有一些快速響應的QLED被開發用于可見光通信,但其最佳性能僅能實現微秒脈沖EL,納秒脈沖發射的超快QLED尚未成功研制。并且,QLED中決定瞬態EL的空穴注入和傳輸過程動力學機制尚不明確,這使得優化器件以加速空穴傳輸和復合面臨困境,嚴重阻礙了納秒脈沖發射QLED的實現。? ??

圖2. ?快速響應量子點發光二極管(QLED)的優化。(A) 電流密度(J)-電壓(V)特性。(B) ?二極管電阻Rd-電壓特性Rd已歸一化到發光面積)。(C) 不同面積和襯底的器件的瞬態電致發光(TREL)。(D) ?有無金屬線輔助電極或退火處理的器件的電流密度-電壓特性,(E) 有無金屬線輔助電極或退火處理的器件的瞬態電致發光。(F) ?器件結構對Rd、串聯電阻(Rs,Rs已歸一化到發光面積 )、電流和上升時間Tr的影響。
2.研究方法:把QLED等效為電阻 - 電容(RC)電路,通過對電路瞬態電流(TRC)和瞬態EL(TREL)的研究,深入分析載流子注入、傳輸和積累過程。改變QLED功能層的厚度,測量不同結構QLED的TRC和EL,從而確定電荷積累的界面和傳輸路徑。?

圖3. ?高電流驅動量子點發光二極管(QLED)的納秒脈沖電致發光(EL)。(A) 快速響應QLED的器件結構示意圖。(B) ?由35V、150ns電壓脈沖驅動的QLED的瞬態電流(TRC)和電致發光(EL)。(C) 由35V(對應電流密度超過86A/cm2 ?)電源驅動的QLED的瞬態電致發光,其脈沖持續時間從20ns增加到150ns。(D) ?由20ns電壓源驅動的QLED的瞬態電致發光輸出,電壓從18V增加到35V。(E) ?QLED的外量子效率(EQE)和輻射出射度隨電流密度的變化。(F) ?由峰值35V、脈沖持續時間20ns、重復頻率50kHz的電壓源驅動的QLED的納秒脈沖電致發光的穩定性測試。? ??
3.實驗結果
電荷動力學:研究發現電荷主要在TFB(空穴傳輸層)的界面積累,TFB厚度對EL延遲時間影響極大,而QDs(量子點)厚度則主要決定EL上升時間。
器件優化:通過減小發射面積、更換為Si襯底進行有效熱管理,以及添加輔助電極、退火處理等方式,降低了Rd(二極管電阻)和Rs(串聯電阻),顯著提升了電流。在6V電壓下,Tr(上升時間)從2930ns大幅縮短至300ns。?納秒脈沖EL:用高電流驅動優化后的QLED,成功實現輸出穩定且可重復的20ns脈沖EL,重復頻率為50kHz,輻射出射度高達5.4W/cm2 。不過,受高電流影響,漏電流增加、俄歇復合和熱誘導發射猝滅,導致其EQE為3%,低于連續EL的15%。?

圖4. ?納秒脈沖量子點發光二極管(QLED)在時間分辨熒光光譜中的應用。(A) 自制時間分辨光致發光(TRPL)光譜儀的示意圖。(B) ?紅色量子點(QD)和(D) 紅外量子點溶液在不同脈沖寬度的QLED激發下的TRPL曲線,以及使用商業愛丁堡FS5熒光光譜儀測量的結果。(C) ?紅色量子點和(E) 紅外量子點的平均激子壽命。(F) 量子點溶液的吸收光譜和光致發光(PL)光譜,以及藍色QLED激發源的電致發光(EL)光譜。
4.應用展示
時間分辨熒光光譜:將優化后的QLED作為激發源搭建時間分辨光致發光(TRPL)光譜系統,用于測量QD溶液的熒光壽命。實驗結果與商業光譜儀測量結果相符,表明低成本的QLED可替代昂貴激光器用于超快光譜應用。?
高速成像:利用20ns脈沖的QLED作為曝光閃光燈,配合相機捕捉快速運動物體。與傳統照明方式相比,該方法能夠凍結納秒級的運動瞬間,普通相機也能拍攝到清晰的運動圖像,極大拓展了相機的高速成像能力。? ??
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圖5. ?納秒脈沖量子點發光二極管(QLED)在高速成像中的應用。(A) ?利用具有20納秒脈沖電致發光的綠色QLED作為曝光閃光燈的自制高速成像系統示意圖。(B) ?納秒脈沖閃光(上)和持續照明(下)的高速成像時間安排。(C)和(D) ?在持續照明下,普通相機(C)和高速相機(D)拍攝的快速下落墨滴的照片。(E)和(F) ?在20納秒脈沖閃光下,普通相機(E)和高速相機(F)拍攝的快速下落墨滴的照片。
5. 研究總結:通過分析QLED的RC等效電路的TRC,成功揭示了影響QLED響應的電荷注入和傳輸動力學過程,為優化快速響應QLED奠定了理論基礎。基于此優化的QLED實現了納秒脈沖EL,并在時間分辨熒光光譜和高速成像領域展現出良好的應用潛力,有望在激光泵浦、光動力治療等更多領域得到廣泛應用。
Shuming Chen?表示,此次研究成果不僅加深了科研人員對 QLED 載流子動力學的理解,更為 QLED 在激光泵浦、光動力治療等更多領域的應用提供了可能。未來,團隊將繼續深入研究,進一步優化 QLED 性能,推動相關技術的廣泛應用。
這一突破標志著我國在 QLED 研究領域達到國際領先水平,為全球光電子領域的發展做出了重要貢獻,有望加速相關技術在產業界的應用轉化,推動多個行業的技術升級。
原文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads1388?

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