

【研究背景】
全固態電池被公認為下一代高安全高比能動力電池的終極解決方案,而硫化物固態電解質(SSEs)憑借超高離子電導率與優異成型性,成為最具產業化潛力的技術路線之一。然而長期以來,SSEs的成本居高不下,成為全固態電池產業化的“卡脖子”難題,作為合成核心原材料的硫化鋰(Li2S),成本占SSEs總造價的近90%。Li和S元素均非稀缺元素,因此降本的關鍵在合成方法,譬如工業主流采用金屬鋰和單質硫的燃爆法,原料成本高昂,反應安全性差,本征限制了材料的降本機會。
【工作簡介】
近日,寧波東方理工大學孫學良院士、王長虹教授團隊成功以工業基準原料碳酸鋰(Li2CO3)為鋰源,低成本的硫氰酸銨(NH4SCN)為硫源,通過“多級復分解”反應制備出低成本且高品質的Li2S,攻克SSEs的成本痛點。利用上述Li2S合成了Li5.4PS4.6Cl0.8Br0.8 (LPSCB)和Li5.4PS4.6Cl1.6 (LPSC)兩種經典SSEs,室溫離子導高達11.33和7.94 mS/cm。全固態電池在0.1C下放電比容量分別為192.2和198.8 mAh/g,1C下循環800次保持率達94.85%和94.89%。成本分析表明,使用這種由Li2CO3驅動的Li2S合成的SSEs,總成本降低了86.6%和88.5%,突顯了其在推動SSEs面向全固態電池商業化的重要技術經濟優勢。該成果以Li2CO3-Derived Low-Cost Li2S for Sulfide Solid Electrolytes Exceeding 11 mS cm?1為題,發表在國際頂級化學期刊《Angewandte Chemie International Edition》上發表,寧波東方理工大學為論文第一完成單位,孫學良院士和王長虹教授為論文通訊作者,朱蒙飛、夏圣杰、王超為共同第一作者。
【內容表述】
1. 關鍵原材料Li2S從“天價原料”到“平民化制備”
傳統 Li2S 制備方法存在成本高、安全性差、提純繁瑣、污染風險大等缺陷,無論是鋰硫爆燃法、酸堿中和發,還是碳熱、鎂熱還原法,都難以兼顧低成本與規模化生產。該研究選用工業基準原料Li2CO3(8.56 USD/kg)與廉價硫源NH4SCN(3.56 USD/kg),反應僅生成CO2、NH3等氣態副產物,無需額外提純即可獲得高品質Li2S,實現公斤級量產,顆粒均勻、結晶度高、適配硫化物固態電解質合成需求。

2. 分步反應實現低能耗路徑,反應機制兼顧安全與規模化
研究通過TG-IR、Raman、DFT計算等手段,完整揭示反應路徑:低溫段:Li2CO3與 NH4SCN先生成LiSCN與(NH4)2CO3,后者分解釋放NH3、CO2;高溫段:剩余Li2CO3進攻 SCN-,生成Li2S、HOCN與第二輪CO2;有毒的副產物HOCN與NH3可進一步通過“W?hler Synthesis”反應轉化為尿素,無固態廢渣,全程低能、安全可控。該反應將Li2CO3分解溫度從近900℃降至500℃以下,能耗更低、工藝更簡單,具備極強的工業化放大潛力。

3. 室溫電導率達11.33 mS/cm,比肩商用液態電解液
利用上述Li2S,合成了Li5.4PS4.6Cl0.8Br0.8 (LPSCB)和Li5.4PS4.6Cl1.6 (LPSC)兩種經典SSEs,結晶性良好,幾乎無雜質相,室溫離子電導率分別達11.33和7.94 mS/cm,電子電導率低至10-8 S/cm級別。

4. 全固態電池性能優異,超800圈穩定循環
利用LPSCB和LPSC電解質,搭配LiNbO3包覆的高鎳正極(Ni90@LNO)與鋰銦合金負極組裝全固態電池,0.1C初始容量分別達到192.2和198.8 mAh/g,首圈庫倫效率分別為81.9%和85.3%。0.1C~5C實現優異的倍率性能,1C循環800圈容量保持率接近95%。為了驗證全固態電池的可應用性,組裝軟包電芯,軟包電池可穩定輸出55.4 mAh,3C高倍率仍保留30.32%初始容量,且成功點亮LED小燈泡。

5. 技術經濟性優勢明顯
從經濟性、產品純度、生產安全性、環境友好性、能耗效率、可操作性六項指標全面評估主流合成方法的優缺點。對硫化鋰和電解質材料進行了生產成本核算,該路線顯著降低Li2S來源成本,使LPSCB和LPSC總成本相較商業Li2S路線下降86.6%和88.5%,Li2S對SSE總成本的貢獻也降至50%以下。

【文獻詳情】
M. Zhu, S. Xia, C. Wang, H. Hu, Z. Wang, L. Xie, K. Tuo, Z. Zhou, M. Wei, T. Liu, S. Liang, G. Hu, S. Zhang, J. Hong, X. Sun, C. Wang. Li2CO3-Derived Low-Cost Li2S for Sulfide Solid Electrolytes Exceeding 11 mS cm?1. Angew. Chem. Int. Ed. 2026, e8115835.
https://doi.org/10.1002/anie.8115835.
