電動(dòng)車磷酸鐵鋰電池衰減后開(kāi)路電壓特性分析

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文章來(lái)源:清華大學(xué)汽車安全與節(jié)能國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室


由于能源危機(jī)和環(huán)境問(wèn)題,電動(dòng)汽車的發(fā)展非常迅速,尤其是純電動(dòng)車。動(dòng)力電池是電動(dòng)車最關(guān)鍵的部件之一,電動(dòng)車上使用的動(dòng)力電池包括鉛酸電池、氫鎳電池、及鋰離子電池等。由于鋰離子電池比能量和比功率比較高,壽命長(zhǎng),無(wú)記憶效應(yīng)等,因此鋰離子電池成為電池的主流發(fā)展方向。鋰離子電池中,磷酸鐵鋰電池由于安全性較好,價(jià)格低廉,環(huán)境友好,高溫循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn),廣泛使用于目前的電動(dòng)車。

電動(dòng)車上,為了更好地使用電池,需要有電池管理系統(tǒng)(BMS)來(lái)管理電池,通過(guò)適當(dāng)?shù)碾姵毓芾硭惴?,估?jì)電池的狀態(tài),包括電池的荷電狀態(tài)SOC,健康狀態(tài)SOH,功能狀態(tài)SOF,儲(chǔ)能狀態(tài)SOE等等,從而更好的利用電池。而B(niǎo)MS管理算法的核心之一即為描述電池電流和端電壓關(guān)系的電池模型。

電池模型的核心參數(shù)包括電池的容量,電池的阻容參數(shù),還有電池的開(kāi)路電壓特性。通常認(rèn)為電池開(kāi)路電壓是電池荷電狀態(tài)SOC的函數(shù)。不同SOC下,電池的開(kāi)路電壓不同。對(duì)于新電池來(lái)講,電池模型的這些參數(shù)可以通過(guò)電池實(shí)驗(yàn)測(cè)試得到。但是隨著電動(dòng)車的運(yùn)行,電池充放電循環(huán)次數(shù)增加,電池會(huì)逐漸老化,電池模型的參數(shù)也會(huì)隨之變化。對(duì)于電池的容量和電阻等隨電池的老化的變化情況已經(jīng)有較多研究。而由于衰減前后,電池內(nèi)部的正負(fù)極活性物質(zhì)不變,通常認(rèn)為隨著電池的老化,電池的開(kāi)路電壓與SOC關(guān)系保持不變。

本文在不同的循環(huán)工況下對(duì)車用磷酸鐵鋰動(dòng)力電池進(jìn)行充放電循環(huán),通過(guò)容量測(cè)試得到不同循環(huán)次數(shù)后電池的容量衰減情況,通過(guò)HPPC測(cè)試得到不同容量衰減情況下的電池開(kāi)路電壓情況[3]。進(jìn)而分析和比較電池不同容量衰減情況下,電池的開(kāi)路電壓曲線變化情況。各節(jié)電池的實(shí)驗(yàn)結(jié)果均表明,磷酸鐵鋰電池開(kāi)路電壓相對(duì)于電池SOC的關(guān)系有較大的變化,而相對(duì)于電池可用電量的關(guān)系變化較小。由于電池衰減主要機(jī)理為可用鋰離子的損失,在高電量區(qū)域電池開(kāi)路電壓曲線平臺(tái)隨容量衰減而逐漸消失,在低電量區(qū)域電池開(kāi)路電壓基本不變。結(jié)果可用于指導(dǎo)實(shí)車電池開(kāi)路電壓曲線的標(biāo)定。

1實(shí)驗(yàn)對(duì)象

以標(biāo)稱6.5Ah磷酸鐵鋰動(dòng)力電池單體為實(shí)驗(yàn)對(duì)象,實(shí)驗(yàn)設(shè)備UBT100-020-8ME電池實(shí)驗(yàn)臺(tái)和高低溫實(shí)驗(yàn)箱,進(jìn)行了電池的循環(huán)耐久性實(shí)驗(yàn),并測(cè)試了不同衰減情況下的電池基本性能。

具體而言,循環(huán)壽命實(shí)驗(yàn)采用了2節(jié)相同的磷酸鐵鋰電池作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象進(jìn)行充放電循環(huán),分別編號(hào)為電池1和電池2。循環(huán)充電倍率選擇為1C,放電倍率選擇為2C。放電截止電壓為2.0V,電池1充電截止電壓為3.65V,電池2充電截止電壓為3.85V。為加速電池衰減,選擇電池充放電環(huán)境溫度為50℃。

每經(jīng)過(guò)90次循環(huán),測(cè)試電池的標(biāo)準(zhǔn)性能,包括電池的標(biāo)準(zhǔn)容量測(cè)試和HPPC測(cè)試。
電池標(biāo)準(zhǔn)容量測(cè)試具體為:將電池充分靜置于25℃下,將電池以1/3C恒流充電至截止電壓3.65V,再恒壓充電至電流小于1/20C;靜置1h;以1/3C恒流放電至放電截止電壓2.0V;重復(fù)3次取放電容量平均值作為電池此時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)容量值。

HPPC測(cè)試方法即為混合脈沖功率特性階躍法,可以測(cè)試電池的容量和開(kāi)路電壓。實(shí)驗(yàn)步驟為:將電池充滿電,即調(diào)整電池SOC為100%;靜置3h,測(cè)量此時(shí)電池的端電壓作為電池當(dāng)前SOC下的開(kāi)路電壓;分別給電池施加選定倍率的充電脈沖和放電脈沖,并測(cè)量電池的相應(yīng)電壓,從而獲得電池當(dāng)前SOC下的充電內(nèi)阻情況和放電內(nèi)阻,如圖1所示;調(diào)整電池SOC至90%,相同方法測(cè)試電池的開(kāi)路電壓和內(nèi)阻特性;重復(fù)以上過(guò)程直至電池SOC為0。HPPC測(cè)試電壓電流曲線如圖2所示。


2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1實(shí)驗(yàn)結(jié)果
隨著電池循環(huán)次數(shù)的增加,電池逐漸老化,電池容量逐漸衰減,各節(jié)電池的容量衰減情況如圖3所示。
通常電池的開(kāi)路電壓認(rèn)為是電池SOC的函數(shù),以電池1為例,可以繪制不同衰減情況下,其開(kāi)路電壓與SOC關(guān)系如圖4所示。

可見(jiàn)隨著電池容量的衰減,電池的開(kāi)路電壓與SOC關(guān)系曲線有較明顯的變化。特別是電池在SOC約80%左右電壓平臺(tái)隨著電池的逐漸老化而逐漸消失。

而目前還沒(méi)有文獻(xiàn)明確地指出電池開(kāi)路電壓曲線隨著電池衰減的變化情況。尤其在實(shí)車應(yīng)用情況下,通常均認(rèn)為電池的開(kāi)路電壓不隨電池衰減而變化。然而,實(shí)驗(yàn)結(jié)果正好相反,如果不考慮電池開(kāi)路電壓的變化情況,電池模型就無(wú)法準(zhǔn)確的描述電池特性,也無(wú)法準(zhǔn)確的估計(jì)電池的狀態(tài)及提出合理的管理算法。為了對(duì)電池衰減后的開(kāi)路電壓進(jìn)行細(xì)致的分析,需要簡(jiǎn)要分析電池的衰減機(jī)理。

2.2電池衰減機(jī)理分析
鋰離子電池又被稱為搖椅電池,在電池充電的時(shí)候,可用鋰離子從正極脫嵌,穿過(guò)隔膜嵌入負(fù)極材料;而電池放電的時(shí)候,鋰離子從負(fù)極脫嵌,穿過(guò)隔膜嵌入正極材料。則容易知道電池的容量由電池的正極活性材料、負(fù)極活性材料和可用鋰離子決定。則電池的容量衰減機(jī)理也可以歸結(jié)為電池的正負(fù)極活性材料損失和可用鋰離子的損失。

M.Kassem對(duì)商業(yè)磷酸鐵鋰電池進(jìn)行測(cè)試,并通過(guò)對(duì)衰減后電池正負(fù)極材料電化學(xué)分析,結(jié)果表明對(duì)于商業(yè)磷酸鐵鋰電池來(lái)講主要衰減機(jī)理是由于負(fù)極SEI膜增長(zhǎng)等導(dǎo)致的可用鋰離子的損失,而其正負(fù)極活性材料損失較少。

電池SOC不同即代表了電池正負(fù)極材料中鋰離子濃度的不同,即對(duì)應(yīng)于電池正負(fù)極不同的平衡電勢(shì)。而電池的開(kāi)路電壓可以簡(jiǎn)單地建模如公式(1)所示。

V=Up-Un(1)

式中:V為電池的開(kāi)路電壓,Up為電池正極的電勢(shì),Un為電池負(fù)極的電勢(shì)。

對(duì)于常用的正極為磷酸鐵鋰,負(fù)極為石墨的動(dòng)力電池,其電池開(kāi)路電壓與正負(fù)極電勢(shì)示意圖如圖5所示。整個(gè)充電過(guò)程中,磷酸鐵鋰正極電勢(shì)基本變化很小,而石墨負(fù)極主要有三個(gè)平臺(tái),代表了三個(gè)相變過(guò)程,在圖中以I,II,III標(biāo)示。則電池的開(kāi)路電壓曲線也會(huì)有相應(yīng)三個(gè)平臺(tái)。

常用的磷酸鐵鋰電池,其主要的衰減機(jī)理是可用鋰離子的損失,則衰減后的情況如圖5所示,可見(jiàn)在只有可用鋰離子損失的情況下,對(duì)應(yīng)電池開(kāi)路電壓曲線平臺(tái)I會(huì)有相應(yīng)的明顯減少。而電壓平臺(tái)II和III變化較少。


2.3電池衰減后開(kāi)路電壓討論
根據(jù)2.2節(jié)電池衰減機(jī)理的分析,從電池建模的角度,通常認(rèn)為電池開(kāi)路電壓是電池SOC的單值函數(shù);但是從電池衰減的角度來(lái)看,為了更好地觀察電池開(kāi)路電壓變化情況,應(yīng)該繪制開(kāi)路電壓與電池內(nèi)部剩余電量的關(guān)系圖。

電池1開(kāi)路電壓與電池內(nèi)部電量關(guān)系隨電池衰減的變化情況如圖6所示??梢?jiàn)隨著電池循環(huán)次數(shù)增加,電池容量減少,而電壓平臺(tái)II和III區(qū)域,亦即電量0~6Ah范圍內(nèi),電池的開(kāi)路電壓基本保持不變。


而電池電壓平臺(tái)I處電池開(kāi)路電壓曲線變化情況如圖7所示,可見(jiàn),隨著電池容量的衰減,對(duì)應(yīng)電池開(kāi)路電壓曲線變化恰如2.2節(jié)分析,電壓平臺(tái)I逐漸消失。通過(guò)簡(jiǎn)單的標(biāo)定,即可以根據(jù)電池的容量衰減情況,分析得到電池的開(kāi)路電壓變化情況。

電池2開(kāi)路電壓隨著容量衰減的變化情況分析也有類似的結(jié)果,如圖8所示,其平臺(tái)II和III基本沒(méi)有變化,而平臺(tái)I則表現(xiàn)出了明顯的衰減,與電池1的結(jié)果相同,從而可以驗(yàn)證之前的結(jié)論。


通過(guò)本節(jié)的分析,可以得到電池開(kāi)路電壓和電池電量關(guān)系變化情況。在對(duì)電池開(kāi)路電壓和電量關(guān)系精確估計(jì)的基礎(chǔ)上,容易得到電池開(kāi)路電壓和SOC的關(guān)系曲線,從而用于車用BMS的電池模型和管理算法。

此分析方法也可在汽車上實(shí)現(xiàn)。基于對(duì)電池容量衰減機(jī)理的分析,在汽車上,通過(guò)對(duì)電池正負(fù)極活性材料和可用鋰離子的衰減情況,即分析得到電池的開(kāi)路電壓變化情況。

3總結(jié)

對(duì)車用磷酸鐵鋰動(dòng)力電池進(jìn)行了耐久性測(cè)試,分析了不同衰減情況下,電池的開(kāi)路電壓曲線變化情況。
在不同的循環(huán)工況下對(duì)電池進(jìn)行充放電循環(huán),通過(guò)容量測(cè)試得到不同循環(huán)次數(shù)后電池的容量衰減情況,通過(guò)HPPC測(cè)試得到不同容量衰減情況下的電池開(kāi)路電壓情況。各節(jié)電池的實(shí)驗(yàn)結(jié)果均表明,磷酸鐵鋰電池開(kāi)路電壓相對(duì)于電池內(nèi)電量的關(guān)系基本不變,而由于電池衰減主要機(jī)理為可用鋰離子的損失,在高電量區(qū)域的開(kāi)路電壓曲線平臺(tái)隨容量衰減而逐漸消失。實(shí)驗(yàn)結(jié)果可用于指導(dǎo)汽車電池開(kāi)路電壓曲線的標(biāo)定。
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  • 摘要防爆自控系統(tǒng)同時(shí)布設(shè)本安信號(hào)、工業(yè)總線、動(dòng)力供電三類線路,僅依靠標(biāo)識(shí)標(biāo)牌管控插接極易出現(xiàn)人為錯(cuò)插問(wèn)題,高壓動(dòng)力回路竄入本安弱電回路會(huì)突破安全柵限能標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)生點(diǎn)火風(fēng)險(xiǎn)。依托 A、D、K 標(biāo)準(zhǔn)化機(jī)械防呆編碼體系,搭配護(hù)套顏色區(qū)分管理,適配 3 針 3 孔免焊接冷壓增安型防爆航插、5PIN 總線防爆航空插頭、8 芯焊接防爆法蘭插座的選型使用,從物理結(jié)構(gòu)層面杜絕防爆接近開(kāi)關(guān)連接器、防爆傳感器航插接頭混用插接問(wèn)題,補(bǔ)齊防爆系統(tǒng)被動(dòng)安全防護(hù)體系。關(guān)鍵詞圓形防爆連接器,防呆編碼防爆航插,防爆航空插頭,防爆
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  • 做藍(lán)牙音箱的工程師大概都碰過(guò)這個(gè)局面。產(chǎn)品要連手機(jī)放歌,要本地播開(kāi)機(jī)提示音和按鍵音,還要接 App 做配網(wǎng)和狀態(tài)上報(bào)。三件事拆開(kāi),早先的常規(guī)做法是音頻藍(lán)牙一顆料、數(shù)傳藍(lán)牙一顆料、本地播放再掛一顆小 MCU 加一片 Flash。板子越畫(huà)越大,BOM 越算越貴,待機(jī)電流和固件工作量也跟著漲。WT2605C 出來(lái)以后,這套需求可以集成到一顆芯片,就是 WT2605C-32N,該芯片采用QFN32 封裝,4×4 毫米,把音頻藍(lán)牙、BLE 數(shù)傳和 MP3 本地播放三樣全包了。對(duì)藍(lán)牙音箱來(lái)說(shuō),最實(shí)在的好處就
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