李賀軍院士團(tuán)隊(duì):碳化硅納米材料及其衍生碳在超級(jí)電容器領(lǐng)域的應(yīng)用

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超級(jí)電容器由于充放電速度快、循環(huán)壽命長(zhǎng)、成本低、環(huán)境友好等特性在眾多儲(chǔ)能器件中脫穎而出。在各類電極材料中,碳化硅(SiC)納米材料及其衍生碳因其高穩(wěn)定性、優(yōu)異的導(dǎo)電性等優(yōu)勢(shì)被認(rèn)為是極具應(yīng)用前景的超級(jí)電容器電極材料。本文首先系統(tǒng)地闡述了SiC納米材料及其衍生碳的常用制備方法;然后,詳細(xì)綜述了SiC納米材料及其衍生碳在超級(jí)電容器應(yīng)用中的研究進(jìn)展,總結(jié)“高導(dǎo)電碳材料復(fù)合”、“雜原子摻雜”、“贗電容材料復(fù)合”、“多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)”、“化學(xué)活化”等電化學(xué)性能的提升策略;最后,對(duì)SiC納米材料及其衍生碳在超級(jí)電容器儲(chǔ)能領(lǐng)域中應(yīng)用存在的挑戰(zhàn)和機(jī)遇進(jìn)行展望。

研究背景

當(dāng)代社會(huì)對(duì)可再生環(huán)境能源的開發(fā)和儲(chǔ)存需求日漸迫切,設(shè)計(jì)兼具高能量密度、高功率密度、長(zhǎng)壽命、綠色環(huán)保和低成本的新型能量?jī)?chǔ)存和轉(zhuǎn)換裝置迫在眉睫。具有快速充電能力、高功率密度、優(yōu)異的倍率能力、安全等優(yōu)勢(shì)的超級(jí)電容器可以滿足儲(chǔ)能器件的眾多要求。因此,超級(jí)電容器作為未來電子系統(tǒng)必需的儲(chǔ)能設(shè)備具有廣闊的應(yīng)用前景。但超級(jí)電容器的能量密度仍然低于電池,這是限制超級(jí)電容器開發(fā)和廣泛應(yīng)用的瓶頸性問題。故開發(fā)兼具高功率和高能量密度的超級(jí)電容器器件意義深遠(yuǎn)。

超級(jí)電容器主要由電極材料、電解質(zhì)、隔膜及集流體組成。超級(jí)電容器的能量存儲(chǔ)主要是來源于內(nèi)部電荷的累積或可逆的表面氧化還原反應(yīng)。根據(jù)電荷存儲(chǔ)過程,超級(jí)電容器可分為兩種類型:(1)雙電層電容(EDLC),其特征是電荷在電極和電解質(zhì)之間的界面處積累形成雙電層電容。一般地,具有高比表面積的碳及其衍生物如活性炭、石墨烯和碳化硅(SiC)是廣泛使用的EDLC材料;(2)贗電容,其中電容主要源于電極和電解質(zhì)之間的快速法拉第氧化還原反應(yīng)。通常,過渡金屬化合物(如氧化物、氫氧化物、硒化物、硫化物、磷化物等)和導(dǎo)電聚合物是主要的贗電容材料。

在各種已開發(fā)的電極材料中,SiC納米材料由于具有一系列獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)脫穎而出。首先,SiC是一種sp3雜化、由共價(jià)鍵結(jié)合的化合物,具備帶隙可調(diào)的特性。更重要的是,SiC納米材料具有高電解質(zhì)相容性、高比表面積、較高的表面活性、出色的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性,被認(rèn)為是極具前景的超級(jí)電容器電極材料。目前,研究學(xué)者已經(jīng)通過不同工藝制備出了各種維度的SiC納米材料,如零維SiC納米顆粒、一維SiC納米線、二維SiC納米片。此外,SiC納米材料的衍生物——SiC衍生碳(SiC-CDC)憑借高比表面積、自身結(jié)構(gòu)可調(diào)性及多樣性等優(yōu)勢(shì)在超級(jí)電容器電極材料方面同樣表現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。

核心內(nèi)容

1.SiC納米材料及其衍生碳的制備方法

SiC納米材料的制備方法主要包括模板法、化學(xué)氣相沉積(CVD)法、溶膠凝膠法、溶劑熱法、電弧放電法、有機(jī)前驅(qū)體裂解法、碳熱還原法、靜電紡絲法等,相關(guān)工藝設(shè)備及流程如圖1所示。顯然,不同的制備工藝有各自的優(yōu)缺點(diǎn)。例如CVD法是制備高純度SiC納米材料的有效方法,而且工藝可控,反應(yīng)溫度低,產(chǎn)物純度高。然而,CVD工藝在成本、工業(yè)化生產(chǎn)等方面仍需深入研究,比如制備過程中甲烷等氣體的使用對(duì)設(shè)備條件要求高,不僅提高了制備成本,也增加了危險(xiǎn)性。

圖1 ?SiC納米材料的制備方式

高溫鹵素刻蝕法、超臨界水熱法、高溫?zé)岱纸夥ā⒏邷厝埯}電化學(xué)刻蝕法等是SiC衍生碳材料的主要制備方法,如圖2所示。其中高溫鹵素刻蝕法是通過SiC和鹵素氣體在高溫下反應(yīng)生成氣態(tài)鹵化物,氣態(tài)鹵化物被冷凝收集,反應(yīng)殘留物便是SiC-CDC。高溫鹵素刻蝕法設(shè)備簡(jiǎn)單,效率高,產(chǎn)量大。該方法可獲得具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的SiC-CDC,亦可通過改變刻蝕參數(shù)(如反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等)來實(shí)現(xiàn)對(duì)SiC-CDC微觀形貌以及孔結(jié)構(gòu)的有效調(diào)控。但是由于刻蝕所用的氣體通常具有毒性,反應(yīng)后的尾氣需用堿液進(jìn)行處理。

圖2 ?SiC衍生碳的制備方法

2. SiC納米材料在超級(jí)電容器方面的應(yīng)用

SiC具有高熔點(diǎn)、優(yōu)異的力學(xué)性能、高溫穩(wěn)定性和耐腐蝕性等優(yōu)點(diǎn),其納米材料常被用作高溫結(jié)構(gòu)材料的納米增強(qiáng)相。考慮到SiC納米材料的大比表面積和優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性等特點(diǎn),近些年其被廣泛用于超級(jí)電容器領(lǐng)域,特別是作為應(yīng)用于惡劣應(yīng)用環(huán)境下的儲(chǔ)能材料。

EDLC的儲(chǔ)能源于電極表面和電解液之間形成的雙電層,這與電極的比表面積密切相關(guān)。為提升電極活性表面積,不同維度的SiC納米材料被開發(fā)出來用作超級(jí)電容器電極材料,例如零維SiC顆粒、一維SiC納米線、二維SiC納米片、三維SiC多孔結(jié)構(gòu)等(圖3)。大量的研究表明,一維SiC半導(dǎo)體納米結(jié)構(gòu),包括納米線、納米帶、納米管、納米晶須等由于高比表面積,優(yōu)異的物理化學(xué)穩(wěn)定性,有望成為納米電子學(xué)中理想的功能元件。值得注意的是,SiC納米線,其電子遷移率高、比表面積大、導(dǎo)電性好、機(jī)械強(qiáng)度高、熱穩(wěn)定性好、耐腐蝕、抗氧化等性能,使其在儲(chǔ)能系統(tǒng)中得到更加廣泛的應(yīng)用,特別適用于高溫/高壓/化學(xué)等惡劣環(huán)境。另外二維納米結(jié)構(gòu)SiC (如SiC薄膜、納米片,等)作為超級(jí)電容器電極材料也受到了廣泛研究,其薄層結(jié)構(gòu)有助于電子、離子的傳輸。其中二維SiC納米片由于表面原子完全暴露表現(xiàn)出高比表面積,其高活性邊緣可以提供更多的反應(yīng)位點(diǎn)。

圖3 SiC納米球、納米纖維、納米線基雙電層電極材料

EDLC的比電容很大程度上受電極材料對(duì)離子的吸附能力限制,導(dǎo)致電極的能量密度相對(duì)較低。其次,SiC表面潤(rùn)濕性差,且本征導(dǎo)電性較低。為解決上述問題,一般通過負(fù)載或復(fù)合改性等手段引入贗電容提升材料整體的電化學(xué)性能。而對(duì)于其導(dǎo)電率低的問題則可通過摻雜的手段對(duì)材料帶隙進(jìn)行調(diào)控,從而提升SiC的本征導(dǎo)電率。其目前,很多研究工作聚集在電極結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)和多組分材料的復(fù)合,結(jié)合靜電吸附和法拉第氧化還原反應(yīng)兩種儲(chǔ)能機(jī)制,以滿足對(duì)電極的高比容、高能量密度等需求。

在SiC納米材料表面負(fù)載含特定種類的氮、氧官能團(tuán)(如吡啶氮、吡咯氮和醌基氧,等)的碳材料,可以改善SiC納米材料的表面潤(rùn)濕性及導(dǎo)電性,還可以作為活性位點(diǎn)提供豐富的氧化還原贗電容。另外將贗電容材料與SiC納米材料復(fù)合可使電極材料在氧化態(tài)和還原態(tài)之間具有可逆的電子轉(zhuǎn)移能力,最小的電荷轉(zhuǎn)移和傳質(zhì)電阻,并且兼具化學(xué)、電化學(xué)和熱穩(wěn)定性。滿足上述要求的贗電容材料主要包括金屬化合物(氧化物、氫氧化物、碳化物、氮化物和硫族化合物,等)和導(dǎo)電聚合物(圖4)。

圖4 ?SiC納米材料/贗電容材料基復(fù)合電極

3. SiC衍生碳在超級(jí)電容器方面的應(yīng)用

SiC-CDC由于具有高比表面積及高導(dǎo)電性,而且具有可調(diào)諧的孔徑分布和尺寸,組織結(jié)構(gòu)多樣,在超級(jí)電容器領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。但是SiC-CDC材料通常具有狹窄的微孔,電解質(zhì)擴(kuò)散速度慢,不易到達(dá)SiC-CDC材料的表面,因此通常不足以滿足高功率器件的要求。目前已經(jīng)開發(fā)了多種策略來提升SiC-CDC的超電容性能,例如可調(diào)諧形貌和孔隙率的有序介孔碳的設(shè)計(jì)、化學(xué)活化、雜原子摻雜、與高導(dǎo)電材料復(fù)合等途徑。

碳基超級(jí)電容器電極的能量存儲(chǔ)是基于電解質(zhì)離子在其表面的可逆快速電吸附。因此,比表面積和孔結(jié)構(gòu)調(diào)控是提升碳基超級(jí)電容器電極電化學(xué)性能的關(guān)鍵。在各類孔中,大孔用于離子緩沖存儲(chǔ),中孔促進(jìn)離子傳輸,微孔可提供高比表面積,并作為電荷存儲(chǔ)空間。因此,學(xué)者們?cè)趦?yōu)化碳基超級(jí)電容器電極的多級(jí)孔結(jié)構(gòu)和減小微孔域尺寸等方面進(jìn)行了廣泛的研究(圖5)。將多孔碳顆粒的尺寸減小到亞微米或理想情況下的納米范圍,可最小化多孔碳微孔通道內(nèi)的離子路徑,進(jìn)而提升電化學(xué)性能。

圖5 ?SiC-CDC孔結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)

眾所周知,與高導(dǎo)電性材料復(fù)合是提升電極材料比電容、循環(huán)壽命等性能的有效途徑。石墨烯由于其較高的理論表面積、優(yōu)異的導(dǎo)電性和穩(wěn)定的化學(xué)性能,被認(rèn)為是超級(jí)電容器的候選電極材料。納米CDC作為“間隔物”引入到石墨烯片層間,可以有效抑制石墨烯片團(tuán)聚。

結(jié)論與展望

為滿足當(dāng)代社會(huì)對(duì)超級(jí)電容器器件的性能要求,開發(fā)高功率和高能量密度、長(zhǎng)壽命、低成本、環(huán)保的先進(jìn)超級(jí)電容器至關(guān)重要。近年來,研究者們通過不同的方法和策略,使SiC納米材料及其衍生碳基超級(jí)電容器的性能持續(xù)提升,并對(duì)SiC基超級(jí)電器在惡劣環(huán)境下的應(yīng)用進(jìn)行了一系列的研究。然而,SiC納米材料及其衍生碳基超級(jí)電容器真正走向商業(yè)化應(yīng)用仍面臨一些實(shí)際的挑戰(zhàn)。

(1)碳熱還原、聚合物熱解、CVD等是現(xiàn)階段制備SiC納米材料的主要方法,但大多數(shù)研究仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,SiC納米材料制備效率低、成本高。因此,降低制備成本、實(shí)現(xiàn)大規(guī)模SiC納米材料的制備仍然是目前的努力方向。

(2)導(dǎo)電性低仍然是限制SiC納米材料在儲(chǔ)能領(lǐng)域大規(guī)模應(yīng)用的一個(gè)重要問題。將SiC納米材料與贗電容材料相復(fù)合可大幅提升超級(jí)電容器的比電容。采用新型贗電容材料例如二維MXenes材料可能會(huì)為高性能SiC基超級(jí)電容器的研發(fā)開辟新的路徑。此外,針對(duì)可穿戴電子設(shè)備高柔韌性的要求,柔性SiC納米材料與固態(tài)電解質(zhì)的組合具有廣闊的應(yīng)用前景。更重要的是,SiC納米材料優(yōu)異的機(jī)械、化學(xué)穩(wěn)定性使其能夠在高溫、高壓、外力等惡劣環(huán)境下穩(wěn)定工作。而對(duì)于SiC納米材料在上述極端狀況下的研究仍然較少,SiC的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì)并未得到充分發(fā)揮。

(3)制備SiC-CDC的主要方法是高溫氯化法,雖然制備效率高,但是有一定的危險(xiǎn)性。故仍需開發(fā)低成本、可大規(guī)模生產(chǎn)SiC-CDC的可行工藝。此外,針對(duì)SiC-CDC的研究仍局限在納米顆粒。因此,仍需開發(fā)不同維度的SiC-CDC納米材料。另外,將不同合成方法進(jìn)行組合改進(jìn),將能更精確地設(shè)計(jì)和控制SiC-CDC的孔徑和結(jié)構(gòu)。

(4)目前學(xué)者們對(duì)于SiC-CDC材料仍然缺乏關(guān)注,關(guān)于超級(jí)電容器用SiC-CDC電極材料的研究文章總量較少,并且多數(shù)重點(diǎn)關(guān)注于孔結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì),缺乏對(duì)SiC-CDC復(fù)合改性的研究。因此,不同維度的SiC-CDC納米材料與高導(dǎo)電EDLC材料、贗電容材料相結(jié)合將可能會(huì)進(jìn)一步提升SiC-CDC基超級(jí)電容器的電化學(xué)性能。研究缺陷、雜原子和官能團(tuán)含量對(duì)SiC-CDC性能的影響,對(duì)上述因素的深刻理解將有利于開發(fā)出最適合超級(jí)電容器的SiC-CDC。

未來,相信隨著SiC及SiC-CDC的制備與結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、摻雜、復(fù)合等策略的不斷發(fā)展,并借助國(guó)內(nèi)外研究者廣泛及系統(tǒng)深入的研究,SiC納米材料及其衍生碳將在儲(chǔ)能領(lǐng)域取得新發(fā)現(xiàn)、新進(jìn)展和新突破。

參考文獻(xiàn)及原文鏈接:
劉慧敏, 李克智, 張欣, 殷學(xué)民, 付前剛, 李賀軍. 碳化硅納米材料及其衍生碳在超級(jí)電容器領(lǐng)域的應(yīng)用. 物理化學(xué)學(xué)報(bào), 2024, 40, 2304026. doi: 10.3866/PKU.WHXB202304026
Liu, H. M.; Li, K. Z.; Zhang, X.; Yin, X. M.; Fu, Q. G.; Li, H. J. SiC Nanomaterials and Their Derived Carbons for High-Performance Supercapacitors.?Acta Phys. -Chim. Sin.?2024,?40, 2304026. doi: 10.3866/PKU.WHXB202304026
https://www.whxb.pku.edu.cn/CN/10.3866/PKU.WHXB202304026
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    TKD泰晶科技 2026-08-07 08:43 408瀏覽
  • 摘要防爆自控系統(tǒng)同時(shí)布設(shè)本安信號(hào)、工業(yè)總線、動(dòng)力供電三類線路,僅依靠標(biāo)識(shí)標(biāo)牌管控插接極易出現(xiàn)人為錯(cuò)插問題,高壓動(dòng)力回路竄入本安弱電回路會(huì)突破安全柵限能標(biāo)準(zhǔn),產(chǎn)生點(diǎn)火風(fēng)險(xiǎn)。依托 A、D、K 標(biāo)準(zhǔn)化機(jī)械防呆編碼體系,搭配護(hù)套顏色區(qū)分管理,適配 3 針 3 孔免焊接冷壓增安型防爆航插、5PIN 總線防爆航空插頭、8 芯焊接防爆法蘭插座的選型使用,從物理結(jié)構(gòu)層面杜絕防爆接近開關(guān)連接器、防爆傳感器航插接頭混用插接問題,補(bǔ)齊防爆系統(tǒng)被動(dòng)安全防護(hù)體系。關(guān)鍵詞圓形防爆連接器,防呆編碼防爆航插,防爆航空插頭,防爆
    kyfbest科迎法電氣 2026-07-31 18:29 418瀏覽
  • 智能寵物用品這幾年快速普及,自動(dòng)清理幾乎成了智能貓砂盆的標(biāo)配。貓咪用完離場(chǎng),設(shè)備自動(dòng)翻轉(zhuǎn)清理,養(yǎng)寵家庭省去了每天彎腰清理的麻煩。但自動(dòng)清理的第一步,是先準(zhǔn)確判斷貓到底在不在盆里。這個(gè)看似簡(jiǎn)單的問題,在小空間里并不容易做好。近場(chǎng)檢測(cè)的痛點(diǎn):距離太遠(yuǎn)反而誤事貓砂盆內(nèi)部空間有限。如果傳感器的檢測(cè)距離設(shè)得偏大,盆外路過的貓、人甚至物品都會(huì)被誤判為貓?jiān)谂鑳?nèi),結(jié)果該清理時(shí)不清理、不該清理時(shí)亂清理,體驗(yàn)直接崩壞。這類產(chǎn)品的核心訴求其實(shí)就一句話:近距離、小范圍、精準(zhǔn)識(shí)別,不能有半點(diǎn)誤判。常規(guī)感應(yīng)方案常因檢測(cè)距離
    唯創(chuàng)知音語(yǔ)音芯片 2026-07-31 16:51 313瀏覽
  • 摘要在防爆電氣設(shè)計(jì)中,只參照芯數(shù)選型而忽略額定載流量,長(zhǎng)期滿負(fù)荷運(yùn)行會(huì)出現(xiàn)插頭發(fā)熱、接觸面氧化、IP67 密封受熱老化等問題。結(jié)合常用 3 針 3 孔、4 芯、5PIN、8PIN 圓形防爆連接器,制作分級(jí)電流參數(shù)對(duì)照表,區(qū)分冷壓免焊接、焊接兩種接線結(jié)構(gòu)的安全載流數(shù)值,設(shè)置合理電流冗余系數(shù),搭配使用環(huán)境修正參數(shù),規(guī)范防爆接近開關(guān)連接器、防爆法蘭插座的選型計(jì)算方式。關(guān)鍵詞圓形防爆連接器,載流參數(shù)表,防爆法蘭插座,防爆端子接頭,IP67 防爆防水接插件1 產(chǎn)品概述圓形防爆連接器觸點(diǎn)載流能力由插針直徑、
    kyfbest科迎法電氣 2026-08-03 09:18 128659瀏覽
  • 在芯片總成本中占比不到 1%,卻可能因一處品質(zhì)偏差導(dǎo)致整片晶圓報(bào)廢——半導(dǎo)體切割/研磨膠帶,正隨著先進(jìn)封裝的爆發(fā),成為封測(cè)產(chǎn)線選型中最謹(jǐn)慎對(duì)待的耗材之一。但鮮有人注意到,決定這層膠帶性能上限的,是上游一層更薄的基膜。這個(gè)長(zhǎng)期由日本企業(yè)主導(dǎo)的隱形環(huán)節(jié),正在出現(xiàn)國(guó)產(chǎn)突圍的信號(hào)。一、需求之變:先進(jìn)封裝與“韜定律”重塑膠帶市場(chǎng)AI 算力芯片、HBM 高帶寬存儲(chǔ)、Chiplet 芯粒等先進(jìn)封裝產(chǎn)品持續(xù)放量,國(guó)內(nèi)封測(cè)產(chǎn)線擴(kuò)產(chǎn)節(jié)奏不減。作為晶圓減薄與切割工序的必需耗材,晶圓膠帶的需求同步擴(kuò)容。據(jù) QYRese
    芯膜前沿 2026-07-31 16:35 384瀏覽
  • 在EMC測(cè)試過程中,傳導(dǎo)發(fā)射(Conducted Emission,CE)超標(biāo)是工程師最常遇到的問題之一。更令人頭疼的是,同樣的超標(biāo)曲線背后,可能對(duì)應(yīng)著完全不同的干擾機(jī)理:有的是差模噪聲沿電源回路傳播,有的是共模電流通過寄生路徑耦合,還有些問題甚至并非來自電源本身,而是負(fù)載、電纜布局或接地結(jié)構(gòu)引起的連鎖反應(yīng)。 · 150kHz~1MHz 超標(biāo):多為差模噪聲為主,干擾沿火線-零線回路傳輸。 · 1MHz~30MHz 超標(biāo):通常共模噪聲占主導(dǎo),干擾通過火線/零線對(duì)地回路傳播。 如果條件允許,用電流探
    譽(yù)磁電磁兼容EMC 2026-07-31 18:45 518瀏覽
  • ?摘要:低價(jià)大流量卡正全面退市,政策收緊已成定局。面對(duì)傳統(tǒng)號(hào)卡的不確定性,隨身WiFi憑借穩(wěn)定連接、多設(shè)備共享、獨(dú)立設(shè)備和靈活套餐等優(yōu)勢(shì),成為務(wù)實(shí)可靠的備選方案。1、流量卡黃金時(shí)代要結(jié)束了通信行業(yè)正迎來一場(chǎng)前所未有的“地震式”調(diào)整——曾讓無(wú)數(shù)用戶追捧的低價(jià)大流量卡,正在全速退出各大平臺(tái)。這早已不是一次普通的競(jìng)合,而是一場(chǎng)趨勢(shì)性的行業(yè)洗牌。回望過去,19元200G的神卡,那時(shí)真是“睡著都能笑醒”,便宜到不敢相信,爽到忍不住炫耀。那些日子,好像隨便刷、隨便看,流量自由觸手可及。可如今,回頭再看,那種
    愛上電路設(shè)計(jì) 2026-08-03 10:21 128906瀏覽
  • 導(dǎo)語(yǔ)在現(xiàn)代高速數(shù)字電路設(shè)計(jì)中,信號(hào)的完整性已不僅是理想波形推演,而是一場(chǎng)與物理非理想特性正面博弈的工程實(shí)踐。濾波器芯片作為凈化傳輸鏈路的關(guān)鍵屏障,其核心挑戰(zhàn)在于:能否有效識(shí)別并濾除那些隱匿在電平跳變過程中的亞納秒級(jí)瞬態(tài)脈沖干擾,這類干擾持續(xù)極短,卻足以在高速鏈路中引發(fā)誤觸發(fā)。然而,傳統(tǒng)函數(shù)發(fā)生器受限于采樣率與邊沿速率,根本無(wú)法忠實(shí)復(fù)現(xiàn)如此狹窄且陡峭的異常波形。針對(duì)此困境,德思特TS-AWG7000系列任意波形發(fā)生器以17 GS/s采樣率與50 ps原生邊沿速度,為瞬態(tài)脈沖提供精細(xì)刻畫,配合SPG
    德思特測(cè)試測(cè)量 2026-08-05 14:06 5瀏覽
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