李先鋒研究員,魯文靜副研究員,EnergyStorageMaterials:溴基液流電池電解液的挑戰、策略與前景

鋰電聯盟會長 2024-06-09 17:53

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文 章 信 息

溴基液流電池電解液的挑戰、策略與前景
第一作者:湯陸銀
通訊作者:魯文靜*,李先鋒*
單位:中國科學院大連化學物理研究所,中國科學院大學

研 究 背 景

溴基液流電池具有能量密度高和成本低的優勢,在分布式儲能領域具有良好的應用前景。但溴電對反應活性相對較低以及溴擴散導致的自放電問題嚴重影響著電池功率密度和循環壽命。同時負極涉及金屬的沉積/溶解反應時枝晶問題不可避免,影響電池的可靠性。為了應對以上挑戰,研究人員在電極、膜和電解液等關鍵材料的優化方面開展了大量的工作。對膜進行功能層修飾可以有效抑制溴擴散或調控金屬沉積行為,但導致膜阻增大,且適用于溴基液流電池的膜種類較少。對電極進行改性可以提高其催化活性和固溴能力,但面臨制備復雜、成本高等問題。電解液是溴基液流電池活性物質的載體,其物化性質與電池的整體性能密切相關,電解液優化具有較高的經濟性和可行性,是最有前途的一種解決策略。因此,本文總結了溴基液流電池電解液的研究進展,并討論了未來的研究方向,為進一步開發先進的電解液提供指導。

文 章 簡 介

近日,來自中國科學院大連化學物理研究所的李先鋒研究員、魯文靜副研究員團隊在國際知名期刊Energy Storage Materials上發表題為“Electrolytes for bromine-based flow batteries: Challenges, strategies, and prospects”的綜述文章。文章首先綜述了不同體系溴基液流電池電解液的物理化學性質和組成,同時總結了常用的光譜表征手段,為電解液的設計和優化提供全面的分析方法。文章還深入分析了溴基液流電池主要挑戰,并總結了相應的電解液優化策略。最后,文章對高性能和長壽命溴基液流電池用先進電解液的研究方向進行了展望,為溴基液流電池的進一步示范應用提供了啟示和指導。
圖1. 解決溴基液流電池關鍵問題的電解液優化策略

本 文 要 點

要點一:電解液的光譜分析方法
溴基液流電池電解液的組成復雜,尤其是絡合劑的加入會對電解液的物理化學性質產生很大的影響。闡明絡合劑與電解液組分之間相互作用有利于定向篩選絡合劑,探索充放電過程中活性物質的變化對闡明溴氧化還原反應的動力學過程具有重要意義,因此,對電解液進行全面的光譜分析至關重要。目前常用于溴基液流電池電解液的定量和定性分析包括拉曼光譜、紫外-可見吸收光譜和核磁共振光譜等。

要點二:溴基液流電池主要挑戰
(1) 溴交叉擴散:可溶性溴向負極遷移擴散,與正極活性物質發生反應,導致電池自放電,降低電池庫倫效率和容量。(2) 溴氧化還原反應動力學緩慢:電極上的反應涉及吸附和解吸過程,導致電化學極化大,溴電對反應活性相對較低。同時溴絡合物吸附在電極表面,覆蓋反應位點,生成的油狀溴絡合物影響電解液的電導率和傳質,降低溴氧化還原反應速率,導致電池功率密度低。(3) 枝晶:活性物質和電荷分布的不均勻導致離子濃度和電場分布不均勻,負極側容易形成枝晶。在正極側,油相阻礙水相與電極表面的相互作用,阻止Br2還原為Br?,在相應區域形成的金屬枝晶不易氧化為金屬離子,加劇了枝晶問題,降低電池的效率、循環壽命和安全性。

要點三:溴基液流電池主要挑戰的解決策略
(1) 針對溴交叉擴散問題:改變電解液濃度或組分;設計在線自我恢復方法。(2) 針對溴氧化還原反應動力學緩慢問題:升高溫度;添加能形成均相溴絡合物的支撐電解質或絡合劑。(3) 針對枝晶問題:添加合適的支撐電解質或添加劑來優化電解液成分,可分為靜電屏蔽效應、成核過程調控和表面織構調控;優化電解液流動,調節擴散和離子濃度梯度。

要點四:現有策略的不足及未來研究方向
現有策略的不足:(1) 絡合劑:成本高,油狀或固體配合物增大歐姆極化;溫度適應性差(低溫凍結、高溫下絡合能力下降);促進反應動力學和抑制溴擴散之間存在“trade-off”效應。(2) 枝晶:缺乏對溴基液流電池電極-電解液界面結構和機理的系統研究;有機添加劑在電極上的過度吸附增加電池的極化。
未來研究方向:(1) 進一步探索絡合過程與反應動力學之間的平衡以指導絡合劑的開發;(2) 研究絡合劑的不同官能團和鏈長對溴絡合物形態和穩定性的影響,揭示其絡合機理;(3) 開發具有低凝固點、高溫穩定性、高電解液導電性和均相絡合物的新型多功能絡合劑;(4) 進一步開發形成固體溴絡合物的絡合劑;(5) 研究具有氧化還原活性的季銨鹽和含銨基團的醌類有機物,它們不僅可以作為陽極活性物質實現多電子轉移,提高能量密度,還可以與溴絡合,減輕其揮發和擴散;(6) 設計雙功能絡合劑,既能與負極金屬離子配合,調節其均勻沉積,同時又能有效地絡合溴;(7) 開發使Br?到Br+的一步兩電子反應,從根本上消除揮發性溴的產生;(8) 開發各種原位表征技術深入探究溴反應動力學和枝晶的動態演變;(9) 研究金屬離子的溶劑化結構,通過提高溶劑化能和成核過電位來阻止枝晶的快速生長。

文 章 鏈 接

Electrolytes for bromine-based flow batteries: Challenges, strategies, and prospects
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2405829724003593

通 訊 作 者 簡 介

李先鋒,研究員,博士生導師,現任中國科學院大連化學物理研究所副所長、儲能技術研究部部長。國家杰出青年科學基金獲得者,國家萬人計劃“科技創新領軍人才”,享受國務院政府特殊津貼。長期從事電化學儲能技術特別是液流電池儲能技術的基礎研究和產業化開發工作。獲包括中國石油和化學工業聯合會技術發明一等獎和專利金獎(排名第1)、遼寧省技術發明一等獎(排名1)、中國科學院科技促進發展獎(排名1)、國家技術發明二等獎 (排名3),中國科學院杰出科技成就獎(排名2)、青山科技獎、科學探索獎等科技獎勵。在Nat. Energy, J. Am. Chem. Soc., Energy Environ. Sci., Joule, Angew. Chem. Int. Ed., Nat. Commun., Adv. Mater., Chem. Soc. Rev., Sci. Bull. 等雜志發表SCI論文300余篇,引用18000余次,H因子74。授權發明專利300余件,國際授權專利10余件。擔任Chinese Chemical Letters、Advanced Membranes、Renewables副主編,Science Bulletin執行編委, J. Energy Chem., Sustainable Energy & Fuels (RSC), 儲能科學與技術等雜志編委。

魯文靜,副研究員,2019年博士畢業于中國科學院大連化學物理研究所,主要從事全釩液流電池、鋅溴液流電池關鍵材料(隔膜、電極)的研究。

第 一 作 者 簡 介

湯陸銀,2019年畢業于安徽大學,獲得學士學位,后保送至大連化物所碩博連讀,主要研究方向為溴基液流電池關鍵材料的設計優化。
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