同濟大學在仿生嗅覺傳感方面取得進展,突破OECT傳感器靈敏度極限

MEMS 2025-08-24 07:00

有機電化學晶體管(OECT)因其低工作電壓、高信號放大能力和生物相容性,在便攜式生物傳感器領域極具潛力。然而,傳統OECT的致密活性層嚴重限制了離子滲透與傳輸效率,導致跨導和靈敏度不足。當前,開發兼具高靈敏度、高選擇性且能檢測痕量生物分子的便攜設備,仍是疾病早期預警和精準醫療的重大挑戰。

受人體嗅覺系統中定向離子通道的啟發,同濟大學黃佳教授徐洋教授祖國慶助理教授合作團隊通過液晶模板策略,首次開發出定向納米通道半導體氣凝膠及氣凝膠基OECT。其中垂直納米通道結構顯著提升了離子傳輸效率,使跨導高達118.5 mS,較同類尺寸OECT提升4-10倍。基于此的微流控生物傳感器系統對尿酸(UA)、免疫球蛋白G(IgG)和DNA的檢測限分別達1 pM、0.01 fg mL?1和0.1 pM,比傳統器件低1-3個數量級,可實時檢測尿液、血清等體液中的痕量生物標志物。

圖1 展示了仿生設計理念人體嗅覺神經元通過垂直排列的離子通道實現高效跨膜傳輸(圖1A),團隊據此設計垂直納米通道氣凝膠活性層(圖1B),優化離子擴散路徑。圖2揭示了材料制備與結構:液晶單體RM257在取向層(聚酰亞胺或DMOAP)引導下形成水平或垂直排列的模板,經紫外光聚合和凍干后獲得納米通道氣凝膠(圖2A)。半導體聚合物(如p(g2T-T))沉積于模板中形成氣凝膠薄膜(圖2B),其垂直通道(孔徑20–200 nm)在偏光顯微鏡下呈各向異性(圖2C),掃描電鏡清晰顯示孔道垂直于膜表面(圖2D-E)。氮吸附測試證實其高比表面積(163.8 m2 g?1)和貫通孔結構(圖2F)。

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圖1 仿生定向納米通道半導體氣凝膠OECT的設計:(A)人體嗅覺系統結構與工作機制;(B)致密、隨機多孔與定向多孔OECT的結構及離子滲透/傳輸示意圖(黃色為聚合物骨架,藍色為半導體涂層)。

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圖2 定向納米通道半導體氣凝膠及OECT的制備與微觀結構:(A)氣凝膠基OECT制備流程;(B)水平/垂直納米通道氣凝膠薄膜照片;(C)偏光顯微圖像(插圖為錐光圖);(D)截面與(E)表面掃描電鏡圖像;(F)氮氣吸附-脫附曲線及孔徑分布。

圖3驗證了電學性能:垂直通道OECT(SP1-V)的跨導(118.5 mS)和μC?(16.8 mF V?1 s?1)遠超致密器件(圖3B-G)。離子傳輸模擬表明,垂直結構因提供短而連續的離子路徑(圖3K),5秒內離子濃度較隨機孔結構高200%,亞甲藍擴散實驗進一步證實其質量傳輸優勢(圖3L)。器件穩定性優異(>6500次循環,圖3I),跨導性能領跑同類研究(圖3J)。

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圖3 氣凝膠基OECT的電學性能:(A)共面柵結構示意圖;(B-F)不同活性層的轉移曲線與跨導曲線;(G)峰值跨導對比;(H)μC?值對比;(I)SP1-V器件的循環穩定性;(J)與已報道器件的性能對比;(K)離子濃度分布模擬;(L)亞甲藍在不同薄膜中的擴散實驗。

圖4展示了傳感應用:垂直通道OECT功能化后,對UA(尿酸酶修飾電極)、IgG(抗體修飾)和DNA(ssDNA探針)均實現超靈敏檢測(圖4A-C)。UA傳感器檢測限低至1 pM(圖4D-E),且抗干擾性強(圖4F);IgG和DNA傳感器的檢測限分別達0.01 fg mL?1(圖4G-H)和0.1 pM(圖4J-K),選擇性顯著(圖4I,L)。其性能超越現有晶體管傳感器和商用設備(圖4M-O)。

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圖4 垂直通道氣凝膠OECT生物傳感器的性能:(A-C)UA/IgG/DNA檢測機制;(D,G,J)不同濃度分析物下的轉移曲線;(E,H,K)電壓偏移與濃度的關系;(F,I,L)選擇性測試;(M-O)與現有技術的檢測限對比。

圖5聚焦系統集成:多通道微流控系統同步檢測UA/IgG/DNA(圖5A-D),在尿液和血清中成功追蹤運動后UA上升(圖5F)及痕量IgG/DNA(圖5G-H)。檢測限優于家用試紙、ELISA試劑盒等(圖5I-K)。無線藍牙模塊集成(圖5L)實現了心衰標志物NT-proBNP的實時監測(檢測限0.1 pg mL?1,圖5N),數據可通過手機傳輸。

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圖5 氣凝膠傳感器的應用:(A)多通道微流控系統示意圖;(B-D)對UA/IgG/DNA的響應;(E)實時電流響應;(F)運動前后尿液UA檢測;(G-H)血清中IgG/DNA檢測;(I-K)檢測限對比;(L)無線傳感器系統;(M)NT-proBNP受體修飾示意圖;(N)實時響應曲線。

未來展望

該研究證實垂直納米通道氣凝膠可顯著優化離子傳輸路徑,為OECT帶來超高跨導與靈敏度。未來團隊將優化分子識別策略與器件架構,進一步提升復雜生物環境中的傳感性能。這一平臺有望推動健康監測與疾病診斷技術的革新。

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