4月26日，《自然-納米技術(shù)》在線發(fā)表了華南師范大學(xué)華南先進(jìn)光電子研究院光及電磁波研究中心教授詹求強(qiáng)課題組最新研究成果。他們在非線性光學(xué)及超分辨熒光顯微成像領(lǐng)域取得突破性進(jìn)展。
該研究提出了一種新型的遷移光子雪崩機(jī)理，在常溫下實現(xiàn)了國際上非線性響應(yīng)階數(shù)最高（46階）的光子雪崩現(xiàn)象，基于極高階非線性熒光效應(yīng)發(fā)展了一種極其簡便的單光束、低光強(qiáng)、近紅外超分辨顯微成像技術(shù)，系統(tǒng)比傳統(tǒng)共聚焦更簡單，但分辨率是共聚焦的4倍左右，并成功應(yīng)用于亞細(xì)胞結(jié)構(gòu)的觀測。
光子雪崩是一種具有超高階非線性光學(xué)響應(yīng)特性的上轉(zhuǎn)換發(fā)光現(xiàn)象，于1979年首次在摻鐠晶體中被觀察到，表現(xiàn)出的特征為激發(fā)光功率超過一定閾值后，發(fā)射熒光強(qiáng)度隨激發(fā)光強(qiáng)度增加而展現(xiàn)出超高階非線性依賴關(guān)系，階數(shù)遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的多光子吸收。但過去四十多年里，光子雪崩基本只能在塊狀材料中觀測，甚至需要超低溫等極端條件。如何在納米尺度、常溫條件下實現(xiàn)高效光子雪崩一直是個重大物理難題。這是因為在納米尺度下實現(xiàn)光子雪崩存在巨大困難，如納米顆粒表面能量損耗很大、增強(qiáng)交叉馳豫與濃度猝滅存在矛盾關(guān)系等。
針對這個科學(xué)難題，自2018年起，詹求強(qiáng)帶領(lǐng)碩士研究生努力探索適用于在納米尺度實現(xiàn)光子雪崩的新理論，并取得了重要進(jìn)展。在物理機(jī)理上，突破性提出多離子級聯(lián)作用的新型光子雪崩機(jī)理（Cascade Photon Avalanche），在室溫條件下實現(xiàn)了摻鐠納米顆粒的26階非線性熒光的效應(yīng)。具體地，在詹求強(qiáng)課題組提出的雙離子摻雜的光子雪崩體系中，引入了一種能級簡單的新離子（鐿離子）承擔(dān)存儲能量的功能。
該研究從理論和實驗上系統(tǒng)地分析了能量傳遞路徑，建立整套雪崩體系模型并使用數(shù)學(xué)方程理論模擬發(fā)光的動力學(xué)過程，探尋了最佳摻雜配比，闡明了影響光子雪崩的內(nèi)在機(jī)制。基于理論指導(dǎo)，合成對應(yīng)的雙離子摻雜的納米顆粒，在近紅外光激發(fā)下，成功探測到覆蓋藍(lán)光至紅光的多波段熒光的超高階非線性光學(xué)響應(yīng)曲線。
詹求強(qiáng)課題組還發(fā)現(xiàn)了在多離子級聯(lián)作用的鐿離子具有同樣的光子雪崩效應(yīng)，而鐿離子是上轉(zhuǎn)換體系中常用的敏化離子和能量遷移離子，能夠有效敏化多種活化離子進(jìn)行上轉(zhuǎn)換發(fā)光，為光子雪崩效應(yīng)傳遞給其他鑭系離子提供了可能性。課題組由此進(jìn)一步提出能量遷移光子雪崩機(jī)制，通過合成多層核殼結(jié)構(gòu)的納米顆粒，將最內(nèi)層雙離子級聯(lián)的作為光子雪崩的“納米引擎”，雪崩能量經(jīng)過鐿離子組成的網(wǎng)絡(luò)遷移網(wǎng)絡(luò)傳遞給外層其他發(fā)光離子，并且非線性階數(shù)由于上轉(zhuǎn)換的多光子效應(yīng)實現(xiàn)了進(jìn)一步放大。例如，以銩離子作為擴(kuò)展對象，得到了階數(shù)高達(dá)46的非線性光學(xué)響應(yīng)。
雙離子級聯(lián)雪崩體系相比傳統(tǒng)體系具有更快的響應(yīng)動力學(xué)，比傳統(tǒng)光子學(xué)雪崩效應(yīng)速度提高了2-3個數(shù)量級，這對于超分辨成像/傳感、超分辨3D打印等應(yīng)用來說具有很重要的實際意義。由此，課題組開發(fā)出一種低功率、單光束激發(fā)下的超分辨顯微成像技術(shù)，首先基于簡單的激光掃描顯微鏡在單納米顆粒上證明了超分辨成像，分辨率高達(dá)62nm，隨后進(jìn)一步將光子雪崩納米顆粒作為探針免疫標(biāo)記到HeLa細(xì)胞，可清楚分辨細(xì)胞的精細(xì)結(jié)構(gòu)。
該工作所實現(xiàn)的納米光子雪崩除了推動超分辨顯微成像技術(shù)的革新升級，在突破衍射極限的光傳感、光存儲、光刻以及納米激光等前沿領(lǐng)域也具有廣泛的應(yīng)用前景，將會對非線性光學(xué)、納米光子學(xué)、生物光子學(xué)領(lǐng)域產(chǎn)生重要的影響。
華南師范大學(xué)碩士研究生梁宇森、朱志旻以及博士研究生喬書倩為該論文共同第一作者，詹求強(qiáng)為唯一通訊作者，華南師范大學(xué)為第一完成單位和唯一通訊單位。來自瑞典皇家工學(xué)院KTH的Jerker Widengren教授、劉海春博士以及北京大學(xué)孫聆東教授、董浩博士給本工作提供了重要的合作與指導(dǎo)，參與該項工作的還有詹求強(qiáng)課題組其他研究生。
該研究得到了國家優(yōu)秀青年科學(xué)基金、廣東省杰出青年科學(xué)基金、國家自然科學(xué)基金面上項目等經(jīng)費(fèi)的支持。
相關(guān)論文信息：
https://www.nature.com/articles/s41565-022-01101-8
