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近日,普林斯頓大學任智勇教授團隊,在Nature Water發表封面論文,題為“Spatially separated crystallization for selective lithium extraction from saline water”。果殼硬科技邀請了論文第一作者陳熹撰寫解讀文章。以下為陳熹的分享內容。


隨著電動汽車需求量的迅猛增長,鋰作為儲能電池中的核心元素,正在經歷著愈發緊張的供應壓力。盡管地球上鋰的總儲量很大,但現有的主流方法開采周期太長。作為占全球供應總量一半以上的鋰來源——鹽湖提鋰,往往依賴耗時長達15-18個月的太陽能蒸發池法實現鋰的初步濃縮,速率慢、占地大,若要滿足快速增長的鋰供應需求,還要加大力度實現提速增效。
而相較于耗時長、占地大的蒸發池法,近年來發展迅猛的“直接法”借助離子分離技術,如吸附、離子交換、電滲析、膜分離等,實現了選擇性快速提鋰。盡管直接法能夠避免蒸發池的使用,從而大幅提高提鋰生產力,然而它們卻依賴較高的能量驅動或大量化學品的消耗,成本較高,潛在的環境污染問題較大。
綜上,找到速率快、能耗低、綠色低碳的含鹽水提鋰方法,或可對全球鋰資源的穩定供給起到關鍵作用。
創新的纖維結晶器
在這個研究中,我們嘗試了一種由天然棉纖維編織而成的繩狀結晶器,借助其內部多孔通道的毛細作用將含鹽水提升至約0.6米高。纖維編織結構有效增加了水-空氣界面的面積,從而大幅提高蒸發速率,可達傳統太陽能蒸發池的27倍以上。同時,鹽水在提升過程中不斷蒸發,其中濃度高而溶解度低的成分(Na鹽)在較低位置先結晶,濃度低而溶解度高的成分(Li鹽)則隨鹽水繼續提升,待鹽水完全蒸干后于頂部結晶,如此即可實現沿結晶器高度方向的分區結晶分離。在模擬鹽湖和海水條件下,該結晶器分別能夠選擇性濃縮Li達39倍和675倍。

纖維結晶器工作原理,鋰分離性能及蒸發速率表現
Li的三維空間分離
在纖維結晶器上,含鹽水自下而上、由外到內逐漸蒸干,因而所獲鹽結晶中Li的相對濃度自下而上、由外到內逐漸增加。我們構建的數學模型能夠很好地模擬出結晶器上Li相對濃度隨高度而增加的趨勢。同時,我們利用不同的先進表征手段,從毫米到亞微米級的不同尺度上得到了Li的微觀分布,證實了Li在靠近結晶器中心位置含量高,而Na則在結晶器外壁的蒸發界面處大量存在。

纖維結晶器上收獲的鹽結晶密度顯著分層,數學模型預測Li相對含量隨高度增加

利用先進表征手段得到的微觀元素分布
盤曲結構有大用
纖維結晶器的盤曲結構起到了促進水提升的作用,從而進一步實現了更大的蒸發面積和更高的蒸發速率。棉纖維經由搓捻形成細線,提水高度增加約一倍,而四股細線進一步盤曲編織形成繩狀的結晶器,提水高度進一步增加約60%。相比無盤曲結構的一簇棉纖維而言,本研究所使用的纖維結晶器能夠實現約10倍的蒸發速率。

具有盤曲結構的纖維結晶器能實現更高的提水高度與蒸發速度
為了探究該結晶分離方法的實用性,我們還構建了一個10*10的纖維結晶器陣列(共100根),模擬可能的實際應用場景。并嘗試借助結晶中Li和Na的分布規律,進一步提升Li的回收純度。按實驗結果估計,該方法有望比傳統太陽能蒸發池節省90%以上的占地,或可提高生產力一個數量級以上,未來應用潛力值得期待。

10×10根纖維結晶器組成的陣列及進一步提純回收Li的方法
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