西北工業大學謝科予等AFM:12Ah軟包電池可在-20至50℃內快速充電

鋰電聯盟會長 2024-09-20 09:30

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文章背景

實現鋰離子電池的快速充電能力(在15分鐘內充電80%的電池容量),同時保持良好的循環壽命仍然具有挑戰性,因為在高充電倍率下會發生各種極化,導致能量和功率密度下降安全風險上升。這樣的目標在低溫及高溫條件下更加困難,因為溫度降低會減慢動力學過程,包括電解質質量傳輸和電極電荷轉移,大大增加了鍍鋰的風險。而高溫時會加速電極降解和副反應的發生,引發熱失控。

內容簡介

本工作通過在六氟磷酸鋰(LiPF6)碳酸酯溶劑型電解液中加入雙(氟磺酰)亞胺鋰(LiFSI),NCM523||石墨 12 Ah 軟包電池在-20 至 50 ℃溫度范圍內的快速充電能力得到顯著增強。此外,在8 C的快速充放電倍率下(≈7.5 分鐘),軟包電池可穩定運行 1800 個循環,在 25 ℃時容量保持率高達89%,在0 ℃時運行 2000個循環后容量保持率約為95%。即使在-20 ℃的條件下,該軟包電池也能以 4 C的充電倍率穩定循環350次,容量保持率高達89%。分子動力學(MD)模擬顯示,Li+溶劑化結構經過改良后,陰離子得到增加,溶劑配位降低,從而有效提高了Li+?擴散系數,降低了Li+的去溶劑化能。利用專門設計的電解質,NCM523正極在Li+嵌入和脫出過程中的結構變化小。此外,在電池負極和正極上還形成了堅固且穩定的固體電解質界面。這些特點大大提高了軟包電池的快速充電能力和循環穩定性。本文以“12-Ah-Level Li-Ion Pouch Cells Enabling Fast Charging at Temperatures between ?20 and 50 °C”為題發表在《Advanced Functional Materials》上,第一作者是Wang Lei,通訊作者為西北工業大學謝科予、武漢船用電力推進裝置研究所 Zhang xianggong、華僑大學闕蘭芳。

主要內容

圖 1.鋰離子電池實現低溫快速充電性能的限制。
圖 2.?兩種電解液的溶劑化結構。通過 MD 模擬得到的快照以及 298 K 時 a)E-control 和b)雙鹽電解液中 Li+的溶劑化結構。c)Li+-F(PF6) 和 d) Li+-O(EP) 的 RDF g(r) 和配位數 N(r)。在298 K下,e)E-control和f)雙鹽電解液中Li+的擴散路徑和相應的擴散系數。g) 兩種電解液在-20 ℃下隨動態模擬時間變化的Li+與溶劑/陰離子的結合能;h)兩種電解液測量的電池電位和計算的溶劑化能 ΔGsolv;i) ΔGsolv、Ecell和 Li+溶劑化結構之間的關系。
圖 3.?a) 25 ℃雙鹽電解液中NCM523||石墨12 Ah軟包電池的倍率性能,b) 循環性能;c)25 ℃ 8 C下E-control電解液和雙鹽電解液中軟包電池的第1次和第1700次循環的充放電曲線。d)雙鹽電解液中的軟包電池在50 ℃時的倍率性能,e)循環性能;f)軟包電池在E-control電解液和雙鹽電解液中50 ℃ 8 C條件下的第1次和第 1000 次循環的充放電曲線。
圖 4.?a) 雙鹽電解液中的NCM523||石墨12 Ah 軟包電池在 0 ℃下的倍率性能;b)E-control電解液和雙鹽電解液中的軟包電池在0 ℃ 8 C下的循環性能;c)軟包電池在 0 ℃ 和 8C下的第1次和第1000 次循環的充放電曲線。d)E-control電解液和雙鹽電解液中的軟包電池在-20 ℃、充電倍率為4 C和放電速率為0.5 C時的循環性能。e)有關充電比能與充電時間關系的文獻研究,特定充電條件下的循環壽命顯示為氣泡大小。
圖 5. NCM523正極在前兩次充放電過程中的結構演變。25 ℃ 和 0.2 C時a,b)E-control和 d,e)雙鹽電解液中NCM523正極的原位XRD圖譜以及相應的充放電曲線;c) E-control電解液和 f) 雙鹽電解液中第一個循環的原位XRD圖譜放大圖,以及根據原位XRD圖譜得出的充放電過程中NCM523正極的 g) 電池體積、h) a 軸和 i) c 軸的變化。
圖6.?循環后NCM523正極的界面化學性質。a)E-control和b)雙鹽電解在8 C 25 ℃下NCM523正極在軟包電池中進行1000次循環后獲得的幾個代表性二次離子碎片的 TOF-SIMS 深度曲線以及 c、d) 根據相應的TOF-SIMS結果,從循環后NCM523正極獲得的幾個代表性二次離子碎片的三維映射圖像。f)E-control和g)雙鹽電解液在8 C 25℃時第二個循環期間軟包電池中的氣體演變情況,e) 原位DEMS期間的時間-電壓曲線。?
圖7. 軟包電池中,NCM523正極在a、b)E-control電解液和d、e)雙鹽電解液8 C 25℃條件循環 1000 次后的SEM截面圖,以及石墨負極在 c)E-control電解液和f)雙鹽電解液8 C 25℃條件循環的FIB/SEM截面圖。

結論

總之,雙鹽電解液的應用顯著提高了 NCM523|| 石墨12 Ah 軟包電池在 -20 至 50 ℃ 寬溫度范圍內的快速充電性能。在8 C快速充放電條件下,這些電池在25 ℃時可穩定運行1800 個循環,容量保持率達89%,在0 ℃下運行2000 個循環后容量保持率≈95%。在低至 -20 ℃的溫度下也能保持出色的循環穩定性,350次循環后容量保持率≈89%。利用MD模擬、原位XRD和TOF-SIMS研究了雙鹽電解液對快速充電性能的增強機制。數據顯示,LiFSI的加入改變了Li+的溶劑化結構,提高了Li+的擴散系數,降低了雙鹽電解液中的去溶劑化能。這種改變導致的結構變化極小,并促進了NCM523正極和石墨負極上穩定、導電的固體電解質界面的發展。?

參考文獻

Lei Wang, Fu-Da Yu, Lan-Fang Que*, Xiang-Gong Zhang*, and Ke-Yu Xie*.?12-Ah-Level Li-Ion Pouch Cells Enabling Fast Charging at Temperatures between ?20 and 50 °C.?Adv. Funct. Mater. 2024, 2408422
全文連接:
https://doi.org/10.1002/adfm.202408422

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