電池技術(shù)的重大突破!700微米!鋰離子電池實(shí)現(xiàn)超厚電極新手段!

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鋰離子電池因其高能量和功率密度,以及它們的安全性和耐用性而特別受到青睞。盡管LIBs的許多進(jìn)步都集中在新材料的整合上,但提高電池性能的另一個(gè)關(guān)鍵因素是電極的結(jié)構(gòu)。增加電極厚度是增加能量存儲(chǔ)的一個(gè)重要策略,它允許在給定面積上裝載更多的活性材料。然而,增加電極厚度帶來了顯著的挑戰(zhàn),如離子擴(kuò)散路徑更長、電子傳輸減少和循環(huán)過程中內(nèi)部應(yīng)力增加,所有這些都可能損害電池的功率性能和機(jī)械穩(wěn)定性。最近的努力已經(jīng)集中在解決加厚電極的挑戰(zhàn)上,但結(jié)果并不如預(yù)期的成功。例如,一個(gè)600微米厚的混合正極,結(jié)合了NMC-811(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2)和固態(tài)電解質(zhì),由于結(jié)構(gòu)中只有30%由活性材料組成,未能實(shí)現(xiàn)長循環(huán)壽命。另一種方法涉及通過使用樹膠粘結(jié)劑和單壁碳納米管(SWCNTs)的冷凍干燥方法創(chuàng)建的500微米厚的電極,顯示出了511mg /cm2的高質(zhì)量負(fù)載和79.3mAh/cm2的面積容量。然而,這種設(shè)計(jì)在僅僅一個(gè)循環(huán)后嚴(yán)重退化,并最終在15個(gè)循環(huán)后失敗。克服這些限制的一個(gè)策略是使用三維電極幾何結(jié)構(gòu)。這些三維結(jié)構(gòu)為離子提供了短擴(kuò)散路徑(SDPs),其特征是直接的、不曲折的路徑,促進(jìn)了更快的離子傳輸,并增加了負(fù)極和正極之間的界面面積,增強(qiáng)了電化學(xué)反應(yīng)位點(diǎn)。通過采用具有SDP特性的三維幾何結(jié)構(gòu),可以開發(fā)出活性材料含量增加的同時(shí)保持卓越電池性能的更厚的電極。已經(jīng)探索了各種技術(shù)來創(chuàng)建SDP電極,從微觀層面關(guān)注顆粒形狀和孔隙結(jié)構(gòu),到宏觀層面解決局部孔隙率的均勻性。然而,在實(shí)施這些三維結(jié)構(gòu)電極方面的關(guān)鍵挑戰(zhàn)在于制造方法。傳統(tǒng)的澆鑄方法在生產(chǎn)具有高材料負(fù)載的厚電極時(shí)面臨限制。? ?

密蘇里科技大學(xué)Jonghyun Park團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一種稱為微電場(μ-EF)過程的新方法,其中在μ-casting過程中集成了電場(EF)。這種技術(shù)結(jié)合了圖譜化刮刀和在鑄造過程中應(yīng)用高壓來控制活性材料顆粒的排列。μ-EF過程通過排列顆粒來增強(qiáng)離子傳輸,創(chuàng)建低曲折度和SDPs。由于改善的顆粒排列,Li+離子可以在離子擴(kuò)散過程中找到更直接的旅行路徑,從而實(shí)現(xiàn)低曲折度。它還確保了均勻的顆粒分布,并最小化了局部孔隙率,有效地減少了不活躍區(qū)域的形成。這些協(xié)同效應(yīng)使得生產(chǎn)700微米厚的電極成為可能,被定義為超厚電極。作者深入研究了μ-EF制造過程,重點(diǎn)關(guān)注μ-EF技術(shù)如何實(shí)現(xiàn)超厚電極(正極-NMC 622,LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2和負(fù)極-MCMB,MesoCarbon Microbeads)的創(chuàng)建以及其與關(guān)鍵電池性能參數(shù)的關(guān)系,如形態(tài)、孔隙率、導(dǎo)電性、電荷轉(zhuǎn)移特性、阻抗、倍率能力以及循環(huán)性能。特別強(qiáng)調(diào)克服干燥超厚電極時(shí)保持結(jié)構(gòu)完整性的挑戰(zhàn)。此外,還研究了循環(huán)電極中的缺陷形成,并評(píng)估了它們的機(jī)械性能,增強(qiáng)了研究人員對它們的性能和耐用性的理解。μ-EF過程代表了電池技術(shù)的重大突破,使得制造更厚、更高效的電極成為可能,這些電極具有改進(jìn)的能量密度和電荷傳輸能力。這種方法有潛力改變從便攜式電子設(shè)備到電動(dòng)汽車和可再生能源系統(tǒng)的能量儲(chǔ)存應(yīng)用。

該成果以"Hyper-Thick Electrodes for Lithium-Ion Batteries Enabled by Micro-Electric-Field Process"為題發(fā)表在《Advanced Science》期刊,第一作者是Tazdik Patwary Plateau。

(電化學(xué)能源整理,未經(jīng)申請,不得轉(zhuǎn)載)
【工作要點(diǎn)】 ? ?
本文介紹了一種創(chuàng)新的微電場(μ-EF)工藝,用于制造超厚(約700微米)鋰離子電池電極。該工藝通過在涂布過程中應(yīng)用電場來控制活性材料顆粒的排列,從而提高了離子傳輸效率,減少了曲折度,并最小化了局部孔隙率的不均勻性。結(jié)果表明,μ-EF電極在0.1C的低倍率下實(shí)現(xiàn)了約8 mAh cm?2的高面積容量,并且在高倍率循環(huán)和長期循環(huán)測試中表現(xiàn)出了優(yōu)異的穩(wěn)定性和結(jié)構(gòu)完整性。通過優(yōu)化干燥過程和電極結(jié)構(gòu),解決了厚電極在制造和干燥過程中的機(jī)械穩(wěn)定性問題。電化學(xué)測試和阻抗譜分析表明,μ-EF電極具有更低的電荷轉(zhuǎn)移阻抗和更高的鋰離子擴(kuò)散系數(shù)。此外,通過掃描電子顯微鏡(SEM)和X射線光電子能譜(XPS)分析,研究了循環(huán)后電極的缺陷和化學(xué)組成變化,進(jìn)一步證實(shí)了μ-EF電極的優(yōu)越性能和耐用性。這項(xiàng)研究為開發(fā)高能量密度和長壽命的鋰離子電池提供了重要的技術(shù)進(jìn)展。
圖1 ? ?
圖2 ? ?
圖3
圖4 ? ?
圖5
圖6 ? ?
【結(jié)論】
μ-EF電極通過實(shí)現(xiàn)700微米厚的超厚電極而不犧牲功率性能,代表了電池技術(shù)的重大突破。它們提供了卓越的擴(kuò)散性和減少的應(yīng)力生成,這與微宏觀結(jié)構(gòu)相結(jié)合,使得電荷轉(zhuǎn)移得到增強(qiáng),從而實(shí)現(xiàn)了出色的循環(huán)壽命和穩(wěn)定的容量。通過有序排列活性材料顆粒,創(chuàng)建了低曲折度路徑以實(shí)現(xiàn)更好的離子移動(dòng),同時(shí)圖譜化刮刀促進(jìn)了更短的擴(kuò)散路徑。此外,盡管μ-EF電極的重量和厚度增加,但其面積容量優(yōu)于其他結(jié)構(gòu)。另一個(gè)關(guān)鍵參數(shù)是鋰離子電池的體積能量密度。盡管μ-EF電極的電極級(jí)體積能量密度低于傳統(tǒng)的薄電極(60-80微米),但電池級(jí)體積能量密度更高,這歸因于活性材料的利用增強(qiáng)以及非活性組分(如分隔層和鋁及銅集流體)體積的減少。這種有序的顆粒分布不僅提高了電化學(xué)性能,還增強(qiáng)了機(jī)械強(qiáng)度,確保了組裝過程中的結(jié)構(gòu)完整性。這項(xiàng)創(chuàng)新研究突出了厚電極在電動(dòng)汽車電池中的潛力,展示了令人印象深刻的容量和機(jī)械耐久性。該工作成功地通過形態(tài)、電氣、機(jī)械和電化學(xué)維度的綜合實(shí)驗(yàn)分析,證明了理論假設(shè)。?
T. P. Patwary Plateau, G. Boyer, J. Park, "Hyper-Thick Electrodes for Lithium-Ion Batteries Enabled by Micro-Electric-Field Process," Advanced Science
DOI: 10.1002/advs.202413444.
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評(píng)論
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