OLED效率和壽命與器件結(jié)構(gòu)密切相關(guān),目前廣泛使用的結(jié)構(gòu)屬于“三明治夾層”結(jié)構(gòu),即發(fā)光層被陰極和陽極像三明治一樣夾在中間(一側(cè)為透明電極以便獲得面發(fā)光效果)的結(jié)構(gòu)。由于OLED制膜溫度低,所以一般多使用氧化銦錫玻璃電極(Indium Tin Oxide,ITO)作為陽極。在ITO電極上用真空蒸鍍法或旋涂法制備單層或多層有機(jī)半導(dǎo)體薄膜,最后將金屬陰極制備于有機(jī)薄膜之上。根據(jù)有機(jī)半導(dǎo)體薄膜的功能,器件結(jié)構(gòu)大致可以分為以下幾大類:在器件的ITO陽極和金屬陰極之間,制備一層有機(jī)半導(dǎo)體薄膜作為發(fā)光層,這就是最簡單的單層OLED,其器件結(jié)構(gòu)如圖1所示,它僅由陽極、發(fā)光層和陰極組成,結(jié)構(gòu)非常簡單,制備方便。這種結(jié)構(gòu)在聚合物有機(jī)電致發(fā)光器件中較為常用。
由于大多數(shù)有機(jī)電致發(fā)光器件的材料是單極性的,同時(shí)具有相同的空穴和電子傳輸特性的雙極性(Bipolar)有機(jī)半導(dǎo)體材料很少,因此只能單一地傳輸電子或空穴中的一種。如果利用這種單極性的有機(jī)材料作為單層器件的發(fā)光材料,則會(huì)出現(xiàn)電子和空穴注入與傳輸?shù)牟黄胶猓乙资拱l(fā)光區(qū)域靠近遷移率較小的載流子注入一側(cè)的電極,若為金屬電極,則很容易導(dǎo)致發(fā)光猝滅,而這種猝滅會(huì)降低激子利用率,從而導(dǎo)致器件發(fā)光效率的降低。由于單層結(jié)構(gòu)存在較難克服的缺點(diǎn),目前OLED器件大多采用多層結(jié)構(gòu)。這一里程碑式的工作于1987年由Kodak公司首先提出,該結(jié)構(gòu)能有效達(dá)到調(diào)整電子和空穴的復(fù)合區(qū)域遠(yuǎn)離電極和平衡載流子注入速率的目的,在很大程度上提高了器件的發(fā)光效率,使OLED的研發(fā)進(jìn)入到一個(gè)嶄新的階段。這種結(jié)構(gòu)的主要特點(diǎn)是發(fā)光層材料具有電子(空穴)傳輸性,需要加入一層空穴(電子)傳輸材料以調(diào)節(jié)空穴和電子注入發(fā)光層的速率和數(shù)量,這層空穴(電子)傳輸材料還起著阻擋電子(空穴)層的作用,使注入的電子和空穴的復(fù)合發(fā)生在發(fā)光層附近。雙層OLED器件如圖2所示。
由電子傳輸層(Electron Transport Layer,ETL)、空穴傳輸層(Hole Transport Layer,HTL)和發(fā)光層組成的三層OLED器件,如圖3所示。結(jié)構(gòu)是由日本的Adachi課題組首次提出的。這種器件結(jié)構(gòu)的優(yōu)點(diǎn)是使三個(gè)功能層各司其職,對于選擇功能材料和優(yōu)化器件結(jié)構(gòu)性能都十分方便,是目前OLED中常采用的器件結(jié)構(gòu)。
在實(shí)際OLED器件結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)時(shí),為了使OLED器件各項(xiàng)性能最優(yōu),并且充分發(fā)揮各個(gè)功能層的作用,進(jìn)一步提高OLED的發(fā)光亮度和發(fā)光效率,人們在三層結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上采用多層器件結(jié)構(gòu),對過量載流子進(jìn)行限制、調(diào)配。這是目前OLED最常用的器件結(jié)構(gòu)。這種器件結(jié)構(gòu)不但保證了有機(jī)電致發(fā)光器件的功能層與基板(襯底)之間具有良好的附著性,還使得來自陽極和金屬陰極的載流子更容易注入有機(jī)半導(dǎo)體功能薄膜中。為提高器件的性能,各種更復(fù)雜的器件結(jié)構(gòu)不斷出現(xiàn)。但由于大多數(shù)有機(jī)材料具有絕緣的特性,只有在很高的電場強(qiáng)度(約10 V/cm)下才能使載流子從一個(gè)分子傳輸?shù)搅硪粋€(gè)分子,所以有機(jī)半導(dǎo)體薄膜的總厚度不能超過百納米級,否則器件的驅(qū)動(dòng)電壓將會(huì)更高。基于全彩色顯示的需要,Forrest等人提出了將三基色器件沿厚度方向垂直堆疊,且保證每個(gè)器件都由各自的電極控制,這樣就構(gòu)成了彩色顯示裝置,如圖4所示。用這種方法制成的顯示器件可獲得優(yōu)于傳統(tǒng)技術(shù)的分辨率,人們利用這種思想,將多個(gè)發(fā)光單元垂直堆疊,并在中間加一個(gè)電極連接層,同時(shí)只用兩端電極進(jìn)行驅(qū)動(dòng),即疊層串式結(jié)構(gòu)器件(Tandem OLED)。這種結(jié)構(gòu)能夠極其有效地提高器件的電流效率,使器件能在較小的電流下達(dá)到非常高的亮度,這為實(shí)現(xiàn)高效率、長壽命的有機(jī)電致發(fā)光器件提供了一個(gè)便捷的途徑。
柔性OLED(Flexible OLED,FOLED)是指在塑料、金屬薄片、玻璃薄片等柔性襯底上制備的顯示器件。它不僅具備普通OLED視角寬、耐高低溫、響應(yīng)快等優(yōu)點(diǎn),而且由于FOLED襯底需要的材料必須具有良好的柔韌性,因此它比玻璃襯底的OLED顯示屏更加輕薄也更耐沖擊,其具有的可彎曲、低功耗的特性深深影響了可穿戴式設(shè)備的應(yīng)用。柔性屏幕將伴隨個(gè)人智能終端的不斷發(fā)展而得到廣泛應(yīng)用。柔性OLED(FOLED)的基本器件結(jié)構(gòu)與剛性AMOLED一樣,也是三明治式的結(jié)構(gòu),由夾在金屬陰極、透明陽極和它們之間兩層或更多層的有機(jī)層構(gòu)成。當(dāng)給器件上加正向電壓時(shí),在外加電場作用下,電子和空穴分別從負(fù)極和正極注入有機(jī)分子層中,隨后載流子在有機(jī)分子層中進(jìn)行遷移,之后其在發(fā)光層中相遇復(fù)合形成激子,激子再把能量傳遞給發(fā)光分子,從而激發(fā)電子從基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),最后激發(fā)態(tài)能量通過退激發(fā),產(chǎn)生出光子,形成發(fā)光現(xiàn)象。而將ITO等導(dǎo)電玻璃襯底換為金屬薄板或?qū)щ娝芰媳∑瓤蓮澢嵝砸r底時(shí),可制備出可卷曲、輕、薄的柔性AMOLED。在FOLED中,襯底選材是研發(fā)基礎(chǔ),它能夠決定OLED顯示屏生產(chǎn)的成本、顯示的質(zhì)量、產(chǎn)品可靠性及工藝路線。從目前國內(nèi)外FOLED顯示襯底的研究進(jìn)展來看,FOLED的顯示襯底可分為五類:金屬箔、塑料、超薄玻璃和引起廣泛關(guān)注的聚合物襯底、紙質(zhì)襯底。- 金屬襯底比聚合物襯底更耐高溫,且與玻璃的熱膨脹系數(shù)更為接近;阻水、阻氧的性能更好,不需要制備水氧阻隔層;獲取方便且成本低廉,應(yīng)用時(shí)實(shí)際成本有望低于聚合物襯底。
- 塑料襯底表面粗糙度大,沉積在襯底上的薄膜易產(chǎn)生缺陷。并且,其耐高溫性差,當(dāng)溫度升高時(shí),這類襯底會(huì)收縮,ITO膜易脫落,低溫沉積時(shí),器件性能又會(huì)大大降低。因此,改善塑料襯底的粗糙度及提高其熱穩(wěn)定性是提高相關(guān)OLED器件性能的關(guān)鍵。當(dāng)玻璃的厚度在50~200?μm時(shí)就能夠彎曲,但超薄玻璃在應(yīng)用中容易發(fā)生破裂,由此增加了其制備難度。
- 當(dāng)玻璃的厚度在50~200?μm時(shí)就能夠彎曲,但超薄玻璃在應(yīng)用中容易發(fā)生破裂,由此增加了其制備難度。
- 聚合物擁有良好的柔韌性,更加符合柔性OLED顯示器件的性能需求。但聚合物襯底的熱穩(wěn)定性和對水、氧的阻隔能力都很差,因此,提高聚合物襯底的熱穩(wěn)定性和其對水、氧的阻隔能力是制備聚合物襯底OLED的關(guān)鍵問題。
- 紙質(zhì)襯底具有纖維素結(jié)構(gòu),表面粗糙,機(jī)械阻隔性和化學(xué)性都較差,一些小分子物質(zhì)易被吸附進(jìn)多孔結(jié)構(gòu)中,故改善紙質(zhì)襯底接觸面的光滑性對制備紙質(zhì)襯底OLED是非常重要的。
透明OLED(Transparent OLED,TOLED)在OLED研究領(lǐng)域是一個(gè)熱門。TOLED器件的最外部采用具有低電阻率和高透過率的ITO透明導(dǎo)電薄膜,而不再僅僅只是金屬層,這是TOLED和普通OLED的最大區(qū)別之處。隨著可移動(dòng)智能終端設(shè)備的發(fā)展,具有特殊功能的電子產(chǎn)品對人們生活的影響越來越大,其中TOLED具有的透明性質(zhì)在照明領(lǐng)域中具有獨(dú)特的應(yīng)用,如可以應(yīng)用在房屋窗玻璃、汽車車窗玻璃顯示、車載顯示、頭盔顯示、透明手機(jī)、眼鏡及手表等。由于TOLED的特殊性,所選用的電極材料必須有著較低的表面電阻和較高的透過率,而電極材料的選取、發(fā)光層材料的選取及電荷傳輸層材料的選取,會(huì)直接影響載流子的注入與傳輸,進(jìn)而影響發(fā)光器件的效率。對AMOLED來說,面板的穩(wěn)定性與透明度是實(shí)現(xiàn)TOLED顯示要解決的兩個(gè)關(guān)鍵問題。傳統(tǒng)OLED使用的陰極一般為金屬、合金、金屬化合物及有機(jī)聚合物,但金屬及其化合物材料的透光性都極差,因此通過使用合適的方法改善電極的透明度是實(shí)現(xiàn)TOLED的關(guān)鍵步驟。目前,增加面板透明度的主要方法有兩種,一是通過使用透明材料制備電極及改變電極結(jié)構(gòu)來增加面板透明度;二是改變電極的排布方式,通過增加透射窗口的面積來提高面板的透明度。一種基于底發(fā)射型結(jié)構(gòu)的透明OLED顯示技術(shù)。這種TOLED顯示屏?xí)诘撞匡@示圖像,其圖像通過背面的透射窗口來觀察,其面板的像素排布如圖5所示。在面板的像素布局中,發(fā)射區(qū)域和透射區(qū)域需分開排布,并且在設(shè)計(jì)面板像素布局時(shí),加大透射窗口的面積,以提高面板的透明度。雙面OLED顯示面板相較于傳統(tǒng)OLED面板,其發(fā)射區(qū)域面積小而透射區(qū)域面積變得更大。
圖5:底發(fā)射型TOLED顯示屏像素排布的示意圖顏色可調(diào)OLED(Color-Tunable OLED,CT-OLED)作為一種新型OLED類型,與傳統(tǒng)的OLED相比,它不僅可以作為光源來照明還可以作為裝飾品,這種雙重角色表明其具有更大的商業(yè)價(jià)值。一種典型的多發(fā)光層顏色可調(diào)OLED照明裝置為例,如圖6所示是一種多發(fā)光層的顏色可調(diào)OLED照明裝置,該裝置包括OLED面板及與面板電極相連接的電壓調(diào)節(jié)裝置,其中,OLED面板包括基板以及基板上的有機(jī)功能薄膜層,而有機(jī)功能層包括若干層發(fā)光有機(jī)膜,且每層發(fā)光有機(jī)膜的發(fā)光顏色不同,例如,將發(fā)光層的第一層設(shè)置為紅色混合磷光發(fā)光有機(jī)層,第二層設(shè)置為黃色與紅色的混合磷光發(fā)光有機(jī)層,第三層設(shè)置為黃色混合磷光發(fā)光有機(jī)層等。在外接電源電壓調(diào)節(jié)變換時(shí),此裝置中的電子與空穴就會(huì)在不同的發(fā)光有機(jī)膜上復(fù)合發(fā)光,從而達(dá)到使OLED照明裝置發(fā)出不同顏色光的目的。
圖6:一種多發(fā)光層的顏色可調(diào)OLED照明裝置有機(jī)EL材料價(jià)電子結(jié)構(gòu)決定了材料的吸收光譜和熒光光譜,也決定了器件的EL光譜。發(fā)光光譜是發(fā)光能量按波長、頻率或波數(shù)的動(dòng)態(tài)分布,通常用光能的相對值按波長的分布Φ(λ)來表示。在有機(jī)EL研究中,有機(jī)材料和OLED器件的發(fā)光光譜通常有兩種:光致發(fā)光(PL)光譜和電致發(fā)光(EL)光譜。PL光譜靠激發(fā)波長和強(qiáng)度保持不變的外界單色光源來激發(fā),用于表征材料的能量傳遞過程或其他特性;EL光譜主要通過電能來激發(fā),可以獲得不同電流密度下器件的EL光譜。通過比較器件的EL光譜和PL光譜,可以得到有機(jī)發(fā)光器件的復(fù)合區(qū)域位置和實(shí)際發(fā)光物質(zhì)的相關(guān)信息。EL光譜可以用來表征器件的發(fā)光顏色(色度),不同的發(fā)光光譜對應(yīng)于不同的發(fā)光顏色。色度用CIE1931色坐標(biāo)(Color Coordinates)進(jìn)行定量表示。亮度(Luminance)是一個(gè)生理物理量,它不僅與器件發(fā)光時(shí)的輻射能量有關(guān),還與人的視覺有關(guān)。發(fā)光亮度是垂直于光束傳播方向上單位面積的發(fā)光強(qiáng)度。亮度的單位是尼特(nit,1nit=1 cd/m2)。OLED的發(fā)光分布遵循余弦分布,即亮度是一個(gè)與方向無關(guān)的常數(shù)。因此,對OLED發(fā)光亮度的測量,只需要測量其法向分量方向的亮度即可。閾值電壓(Threshold Voltage)定義為,發(fā)光亮度為1 cd/m2時(shí)器件所施加的驅(qū)動(dòng)電壓,故又稱為啟亮電壓(Turn-On Voltage)。OLED的穩(wěn)定性和器件壽命是制約商業(yè)實(shí)用化的關(guān)鍵指標(biāo)。OLED器件壽命(Life Time)包含工作壽命和存儲(chǔ)壽命兩部分。對于投入市場的OLED器件,要求在連續(xù)使用條件下工作壽命達(dá)到10 000 h以上(不間斷使用一年以上),存儲(chǔ)壽命要大于5年。OLED器件的工作壽命是指在恒定電流密度下,器件的發(fā)光亮度下降到其初始亮度一半時(shí)器件連續(xù)工作的時(shí)間。實(shí)際壽命的測量通常采用加速老化的辦法。測量工作壽命的公認(rèn)起始亮度為100 cd/m2,通常使被測器件的起始亮度幾倍于此亮度值,測出其降為半亮度時(shí)的壽命值,然后乘以相應(yīng)倍數(shù),即為該器件的工作壽命。發(fā)光效率反映OLED器件電能轉(zhuǎn)換為光能的能力,是衡量OLED器件性能優(yōu)劣的重要指標(biāo)。2.5.1?量子效率(Quantum Efficiency)量子效率能夠準(zhǔn)確描述OLED器件發(fā)光機(jī)制的優(yōu)劣程度。量子效率分為內(nèi)量子效率(Internal Quantum Efficiency,ηint)和外量子效率(External Quantum Efficiency,ηext)。內(nèi)量子效率定義為產(chǎn)生光子與注入電子數(shù)目之比,而外量子效率是觀測方向上射出器件表面的光子與注入電子數(shù)之比。一般,內(nèi)量子效率是外量子效率的4~8倍。由此可見,器件本身所發(fā)出的光絕大部分未能發(fā)射至器件外。由于OLED是多層結(jié)構(gòu),發(fā)光層發(fā)出的光能量經(jīng)由波導(dǎo)效應(yīng)或再吸收而損失,這是由于制備OLED器件發(fā)光材料、ITO陽極、基底與周圍介質(zhì)的折射率具有較大差異。光出射時(shí),大部分光能被全反射回去并被器件材料吸收,只有部分光經(jīng)過器件邊緣透出。因此,設(shè)法提高光學(xué)耦合效應(yīng)對提高器件的發(fā)光效率具有重要意義。2.5.2?流明效率(Luminous Efficiency)流明效率也稱為電流效率,定義為發(fā)光亮度與電流密度之比,單位為cd/A。流明效率最大的優(yōu)點(diǎn)是計(jì)算方便、易得,與量子效率成正比,是衡量OLED器件性能最重要的指標(biāo)。2.5.3?功率效率(Power Efficiency)衡量電能的能量轉(zhuǎn)化效率時(shí),可用功率效率來描述,單位為lm/W。功率效率是器件向外部發(fā)射的光功率與器件工作時(shí)所消耗的電功率之比。在顯示領(lǐng)域,電流效率和功率效率是最常用的,前者注重考察發(fā)光材料特性,為科研工作者所常用,后者注重考察面板耗電和能量系統(tǒng)設(shè)計(jì),為工程技術(shù)人員所常用。OLED的發(fā)光效率不僅取決于發(fā)光材料本身的發(fā)光效率,也與載流子在傳輸層和發(fā)光層的運(yùn)輸有關(guān)。影響發(fā)光效率的主要因素有:①量子力學(xué)原理的限制;②單線態(tài)激子的非輻射衰減;③電子和空穴在注入過程中的不平衡。
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