決勝于“表”,金剛石半導(dǎo)體的拋光技術(shù)角逐

未來產(chǎn)鏈 2025-10-21 18:24
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金剛石作為一種寬帶隙半導(dǎo)體材料,具有許多優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì):高達(dá)5.5eV的超寬禁帶寬度,遠(yuǎn)高于GaN、SiC等寬禁帶半導(dǎo)體材料的禁帶寬度;低的介電常數(shù)和摩擦因數(shù);高的載流子遷移率、電子漂移速度和熱導(dǎo)率。這些獨(dú)特的性質(zhì)使得金剛石被應(yīng)用在眾多高能量密度領(lǐng)域,未來將擁有極大的發(fā)展前景。


金剛石及其他第三代半導(dǎo)體應(yīng)用前景


目前歐美日等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)已經(jīng)對金剛石半導(dǎo)體相關(guān)領(lǐng)域展開深入研究,并取得重要進(jìn)展,已研制出多種高功率、耐高溫和抗輻射的半導(dǎo)體器件,如肖特基二極管、場效應(yīng)晶體管、深紫外探測器等。



01

拋光難題:為何金剛石難以“馴服”?



盡管前景廣闊,但金剛石的產(chǎn)業(yè)化道路并非一帆風(fēng)順。金剛石在生長過程中往往會產(chǎn)生厚度不均勻、晶體取向隨機(jī)、高內(nèi)應(yīng)力的粗糙表面等問題。而其高硬度、高耐磨性、高化學(xué)惰性等特點(diǎn),使得金剛石的加工極其困難。


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與傳統(tǒng)的硅基半導(dǎo)體材料不同,金剛石的超硬特性使得常規(guī)加工技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)原子級平整的表面。


隨著量子信息、人工智能等高新技術(shù)迅猛發(fā)展,高端射頻器件、量子芯片、光電傳感器等新型半導(dǎo)體系統(tǒng)對材料表面質(zhì)量提出近乎極限的要求。單晶金剛石因其優(yōu)異的物理性能成為理想材料,但其極高的硬度也使得傳統(tǒng)拋光技術(shù)難以兼顧效率、精度與損傷控制,成為制約產(chǎn)業(yè)發(fā)展的“卡脖子”難題。


為攻克這一難題,業(yè)內(nèi)開發(fā)了多種拋光技術(shù)。伴隨科技的不斷進(jìn)步,拋光技術(shù)也在不斷演變,從傳統(tǒng)的機(jī)械拋光到化學(xué)機(jī)械拋光,再到新興的等離子體和激光拋光技術(shù),每一次創(chuàng)新都推動著加工精度的提升和效率的提高。


采用兩種或多種技術(shù)的混合搭配拋光或許是金剛石拋光技術(shù)未來的發(fā)展趨勢,同時(shí),人工智能和自動化技術(shù)的引入,也將為拋光工藝的優(yōu)化和智能化提供新的可能性。



02

技術(shù)角逐:多種拋光工藝的競爭與演進(jìn)



拋光技術(shù)在制備高質(zhì)量單晶金剛石襯底中發(fā)揮重要的作用,其中主要包括兩個(gè)方面:其一,拋光可以用于制備CVD法同質(zhì)外延生長單晶金剛石的籽晶,籽晶的表面質(zhì)量將直接影響單晶金剛石的生長質(zhì)量;其二,拋光可用于制備高質(zhì)量單晶金剛石襯底。在生長得到CVD單晶金剛石之后,其表面通常會產(chǎn)生許多缺陷,所以對其進(jìn)行平坦化拋光是非常必要的。



目前,金剛石的表面拋光技術(shù)主要有機(jī)械拋光、熱化學(xué)拋光、化學(xué)機(jī)械拋光、激光拋光、等離子體刻蝕拋光等。


2.1 機(jī)械拋光:成熟但有限


機(jī)械拋光(MP)是利用金剛石與高速旋轉(zhuǎn)的拋光盤(鑄鐵盤、砂輪盤)相互摩擦產(chǎn)生脆性斷裂去除表面材料的拋光工藝,同時(shí),由于高速旋轉(zhuǎn)的拋光盤與金剛石摩擦?xí)a(chǎn)生高溫,而高溫提供了“硬”的金剛石相向“軟”的石墨相轉(zhuǎn)變的驅(qū)動力,通過利用微切削與石墨化相結(jié)合的原理實(shí)現(xiàn)金剛石的拋光。


MP原理示意圖


  • 優(yōu)點(diǎn):設(shè)備原理簡單、操作方便、效率高、適合大規(guī)模生產(chǎn)等特點(diǎn),能實(shí)現(xiàn)較為光滑和平整的表面,且對于粗、中、精拋光都適用。

  • 缺點(diǎn):高速摩擦中產(chǎn)生的高溫會對拋光盤產(chǎn)生損傷,進(jìn)而影響拋光的表面質(zhì)量;還會對金剛石產(chǎn)生亞表面損傷,且受拋光盤平整度與壓力的影響,金剛石表面易產(chǎn)生劃痕或裂紋,邊緣易破裂。


2.2 熱化學(xué)拋光:高溫下的“軟化”策略


熱化學(xué)拋光(TCP)是以碳原子在熱金屬中的擴(kuò)散、金剛石轉(zhuǎn)化為石墨和金剛石的氧化為基礎(chǔ)的拋光技術(shù)。


TCP裝置


  • 優(yōu)點(diǎn):對樣品幾乎無壓力,無高轉(zhuǎn)速下對金剛石表面造成損傷,因此能獲得低損傷、平整的表面。

  • 缺點(diǎn):由于需要在真空和高溫下進(jìn)行,設(shè)備復(fù)雜、成本高,操作難度大,難以精確控制加熱溫度,使樣品表面均勻受熱。


2.3 化學(xué)機(jī)械拋光:精度與效率的平衡


化學(xué)機(jī)械拋光(CMP)通過在機(jī)械拋光過程中加入氧化劑,氧化碳原子提高拋光速率,是一種利用機(jī)械與化學(xué)氧化協(xié)同作用來實(shí)現(xiàn)工件表面平坦化的技術(shù)。


CMP裝置


  • 優(yōu)點(diǎn):具有表面平整性好、粗糙度低、損傷小的特點(diǎn),不僅適用于金剛石,還能處理其他硬質(zhì)材料。

  • 缺點(diǎn):加工過程極為耗時(shí),尤其在要求高精度和高質(zhì)量的表面時(shí),需要多次進(jìn)行工藝的調(diào)整優(yōu)化;其次高端拋光液目前還難以實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化,如何實(shí)現(xiàn)拋光液的管理回收也是需要考慮的現(xiàn)實(shí)問題。


面對傳統(tǒng)CMP技術(shù)的局限性,研究人員開始探索多能場輔助拋光技術(shù)。


2025年,江蘇省科技廳前沿技術(shù)研發(fā)項(xiàng)目立項(xiàng)名單中,蘇州賽伍應(yīng)用技術(shù)股份有限公司的“大尺寸單晶金剛石多能場輔助原子級制造工藝及裝備”項(xiàng)目成功入選。該項(xiàng)目創(chuàng)新地引入“光催化輔助化學(xué)機(jī)械拋光”方法,通過引入光催化反應(yīng),在原子層級精準(zhǔn)調(diào)控材料表面化學(xué)活性。


同樣在2025年,廈門市重大科技項(xiàng)目支持的研究團(tuán)隊(duì)針對活性金屬陶瓷砂輪在燒結(jié)與加工中的氧化難題,創(chuàng)新采用AlCr、AlTi、AlFe、AlNi合金磨料制備金剛石陶瓷砂輪。研究發(fā)現(xiàn)不同合金磨料砂輪形成特異性反應(yīng)層:AlFe砂輪材料去除率最高(8.186 μm/h),AlNi砂輪表面粗糙度最優(yōu)(Sa=0.721 nm)。


西安交通大學(xué)的研究人員則探索了飛秒激光拋光技術(shù),他們通過單脈沖飛秒激光輻照微晶金剛石(MCD)薄膜,系統(tǒng)揭示了0.52 J/cm2、1.03 J/cm2和4.19 J/cm2三重閾值效應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)電離產(chǎn)生的高壓膨脹等離子體可使表面粗糙度(Ra)降至5.6 nm,峰值高度(Rp)降低61%。


2.4 等離子體刻蝕拋光


等離子體刻蝕拋光(PEP)利用等離子體中活性粒子(離子、自由基)與材料表面發(fā)生物理轟擊和化學(xué)反應(yīng),通過形成揮發(fā)性產(chǎn)物或軟化層實(shí)現(xiàn)選擇性去除。


PEP拋光原理示意圖


原子層刻蝕(ALE) 是PEP技術(shù)向極致精度發(fā)展的代表。它通過將刻蝕過程分解為自限制性的循環(huán)步驟,實(shí)現(xiàn)原子層級別的材料去除。例如,名古屋大學(xué)的研究團(tuán)隊(duì)成功實(shí)現(xiàn)了對氧化鉿(HfO?)的各向異性原子層刻蝕,該方法甚至在處理后改善了表面粗糙度,這為金剛石等超硬材料的終極表面處理提供了可能的方向。


在具體工藝上進(jìn)行創(chuàng)新,如利用等離子體弧對CVD金剛石膜進(jìn)行拋光,其機(jī)理涉及氧化刻蝕、石墨化以及熔化流動等多種作用。此外,研究也開始關(guān)注環(huán)境友好型工藝,例如開發(fā)無鹵素的干法刻蝕工藝,以減少對環(huán)境的影響


  • 優(yōu)點(diǎn):PEP的非接觸式處理方式避免了機(jī)械磨損、摩擦引起的表面損傷,能夠精確地去除表面微小顆粒,適用于精密的表面拋光,具有高精度、高均勻性及適應(yīng)多種材料的特點(diǎn)。

  • 缺點(diǎn):設(shè)備復(fù)雜,成本較高,工藝控制難度大,難以控制等離子體的均勻性和強(qiáng)度,易造成表面殘留物,且受腔體尺寸限制,拋光金剛石的尺寸不能太大。


2.5 激光拋光:光與材料的精密協(xié)同


激光加工是目前金剛石的主流加工方法,相較于傳統(tǒng)的機(jī)械加工形式,激光加工精度高、效率高、普適性強(qiáng),因而在金剛石切割、微孔成型、微槽道加工及平整化等方面均得到廣泛應(yīng)用。激光加工技術(shù)屬于非接觸式加工,能夠?qū)η孢M(jìn)行處理,不僅加工效率高,還能夠?qū)崿F(xiàn)對各種硬質(zhì)材料的高質(zhì)量加工。


因此,激光拋光(LP)可以用于對金剛石薄膜的拋光。通過激光束照射到金剛石厚膜表面,使金剛石膜表面溫度升高,進(jìn)而使被加熱的金剛石表面碳原子氣化和石墨化,達(dá)到去除材料的目的。


LP設(shè)備示意圖


  • 優(yōu)點(diǎn):效率高、不受復(fù)雜形面限制、可實(shí)現(xiàn)特定區(qū)域的拋光和切割等優(yōu)點(diǎn)。

  • 缺點(diǎn):激光加工過程中,表面局部區(qū)域過熱會造成熱損傷,且由于受激光能量、角度與樣品質(zhì)量的影響,需要精確控制激光參數(shù)才能減少表面的石墨殘留。


對未來金剛石拋光技術(shù)來說,應(yīng)朝著多種技術(shù)相互搭配以及智能化、精密化、環(huán)保化的方向發(fā)展,進(jìn)而拓展金剛石材料的應(yīng)用范圍。技術(shù)路線不再是單一技術(shù)的替代,而是PEP與機(jī)械拋光(MP)、化學(xué)機(jī)械拋光(CMP)等多種技術(shù)的深度融合,形成優(yōu)勢互補(bǔ)的混合加工方案。


伴隨拋光技術(shù)突破,持續(xù)掃清金剛石半導(dǎo)體應(yīng)用的核心障礙,將推動金剛石這一“終極材料”從實(shí)驗(yàn)室走向產(chǎn)業(yè)化。



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