
金剛石一直被視為超硬材料的“天花板”。憑借極高的硬度和耐磨性,它被廣泛應用于礦產(chǎn)開采、油氣鉆探、精密加工等領域。不過,硬度高并不意味著不易斷裂。金剛石的斷裂韌性僅約3.4—5.0 MPa·m1?2,在受到?jīng)_擊或局部應力時容易發(fā)生脆性斷裂,這也限制了其進一步拓展應用。
如何讓金剛石既“硬”又“韌”,一直是超硬材料研究中的難題。過去的增韌方法主要通過調(diào)控金剛石內(nèi)部的晶體結構,例如引入層錯、納米孿晶或非晶相等,但往往伴隨著硬度下降。另一種思路是加入碳納米管、石墨烯等第二相進行“外部增韌”,卻容易出現(xiàn)界面結合弱、載荷傳遞效率低,以及金剛石結構被割裂等問題。
近期,中國科學院物理研究所懷柔研究部于曉輝研究員團隊聯(lián)合北京航空航天大學等單位,在這一方向取得突破。研究人員將高度分散的多壁碳納米管(MWCNTs)引入金剛石微粒之間,并利用高溫高壓條件下形成的不均勻應力環(huán)境,構建出貫穿金剛石基體的三維連續(xù)碳納米管網(wǎng)絡。
更關鍵的是,研究團隊并非簡單地將碳納米管“填”進金剛石中,而是在兩者界面構建了原子尺度的sp2-sp3混合雜化鍵合。與此同時,金剛石顆粒之間形成了牢固的金剛石—金剛石連接,最終形成“連續(xù)碳納米管網(wǎng)絡+三維金剛石骨架”的復合結構,在增強韌性的同時避免硬度明顯下降。
實驗結果顯示,在2000 ℃、15 GPa條件下制備的復合材料,維氏硬度達到91.6±3.1 GPa,與單晶金剛石處于相近水平;采用單邊缺口梁(SENB)方法測試,其平均斷裂韌性達到31.9 MPa·m1?2,最高達到36.4 MPa·m1?2,約為單晶金剛石的5—6倍。
這意味著,研究人員在一定程度上打破了超硬材料中“硬度與韌性難以兼得”的傳統(tǒng)矛盾。值得注意的是,部分英文報道使用了“Unbreakable Crystal”等較為夸張的表述,但該材料并非真正意義上的“不可打破”。此次成果的核心價值,是在實驗條件下顯著提升了金剛石抵抗裂紋擴展和斷裂的能力。
那么,碳納米管究竟是如何讓金剛石變“韌”的?原位透射電鏡拉伸實驗顯示,在純金剛石區(qū)域,裂紋往往沿特定晶面快速、直線式擴展;進入碳納米管網(wǎng)絡后,裂紋會不斷發(fā)生偏轉,形成更加曲折的擴展路徑,從而消耗更多斷裂能量。
與此同時,碳納米管還能夠通過橋接和拔出等方式持續(xù)吸收能量。界面處的sp2→sp3結構轉變及相關化學鍵斷裂、重組,也能夠進一步耗散外部載荷。這些機制彼此協(xié)同,使原本容易快速貫穿的裂紋被“拖慢”,從而顯著提高材料的斷裂韌性。
研究還發(fā)現(xiàn),2000 ℃是獲得高硬度、高韌性協(xié)同性能的關鍵溫度。溫度過低時,碳納米管與金剛石之間的界面結合不足;溫度繼續(xù)升高至2200 ℃時,大量碳納米管進一步向金剛石轉化,三維網(wǎng)絡遭到破壞,雖然硬度繼續(xù)提升,但斷裂韌性反而明顯下降。
相關成果以“Multi-walled carbon nanotube network-toughened diamond composite via atomic interface continuity”為題,于2026年7月9日在線發(fā)表于《Nature Synthesis》。研究表明,通過設計連續(xù)的第二相網(wǎng)絡以及原子尺度界面鍵合,可以在保持金剛石超高硬度的同時大幅提升抗斷裂能力,為超硬材料的增韌提供了新的設計思路。
從產(chǎn)業(yè)角度看,這種兼具高硬度和高韌性的金剛石復合材料,有望為高端切削工具、耐磨部件、極端環(huán)境加工等領域提供新的材料方案。不過,目前成果仍處于實驗室研究階段,距離規(guī)模化制備和產(chǎn)業(yè)化應用仍需進一步驗證,其長期穩(wěn)定性、加工成本及大尺寸制備能力等問題也值得持續(xù)關注。
除了通過復合材料設計提升傳統(tǒng)金剛石的韌性,研究人員也在嘗試從晶體結構本身突破金剛石的性能邊界。2026年3月,鄭州大學聯(lián)合南京大學、河南科技大學等單位,在《Nature》發(fā)表研究成果,報道了毫米級、純相六方金剛石(Lonsdaleite)的成功制備。
六方金剛石與常見的立方金剛石都是由碳原子組成,但兩者的晶體排列方式不同。六方金剛石長期以來主要在隕石撞擊相關樣品中以極少量形式被發(fā)現(xiàn),由于天然樣品尺寸小、純度有限,其獨立材料相的性質(zhì)一直難以系統(tǒng)研究。
此次研究以高度有序熱解石墨為原料,在約20 GPa的超高壓和高溫條件下進行轉變,獲得了毫米級塊體六方金剛石,并通過多種結構表征手段確認其晶體結構。研究人員進一步發(fā)現(xiàn),該材料具有優(yōu)異的力學性能和熱穩(wěn)定性,為系統(tǒng)研究這一特殊碳材料提供了重要基礎。
值得注意的是,六方金剛石與此次碳納米管增韌金剛石代表了兩條不同的技術路線:前者通過改變碳原子的晶體排列,探索金剛石性能的“結構上限”;后者則通過構建三維碳納米管網(wǎng)絡和原子級界面,實現(xiàn)傳統(tǒng)金剛石“硬度與韌性”的協(xié)同提升。
從這一角度看,2026年的兩項研究雖然分別發(fā)表于《Nature》和《Nature Synthesis》,研究目標并不相同,卻共同指向了超硬碳材料發(fā)展的核心問題——如何突破傳統(tǒng)金剛石的性能邊界。一個是在晶體結構上尋找新的可能,一個是在復合結構和界面工程上實現(xiàn)性能躍升,或將共同拓展金剛石材料未來在極端加工、耐磨部件、熱管理乃至高端電子與量子領域的應用空間。
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